7 苯结构命名与性质.pptVIP

---具有芳香性的碳氢化合物; 早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香族化合物两种，因为后者具有香味，并且具有苯环结构, 有某些不同于脂肪族的性质——即芳香性(易取代、难加成、难氧化）。后来发现具有芳香性的一些化合物不但不香反而很臭，而且也不含苯环的结构，因此芳香族的芳香性是沿用下来的。 芳香烃是指成环的碳原子基本在同一平面上，且环上的π电子数符合4n＋２规则的烃．;芳香族化合物; 1825年，由法拉弟(M.Farady)从照明气中首先分离得到苯，并测得其组成元素：C和H。 1833年，米歇尔利希(E.Mitscherlich)采用蒸汽密度法确定了苯的分子式：C6H6。;苯在结构上的不饱和性与其性质上的饱和性发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？; 凯库勒(Kekulé F A 1829-1896），德国化学家，大学时学建筑，受李比希的影响改学化学，苯环结构创始人。 1858年，提出“碳原子四价学说”，指出：碳原子间可以形成链状的结构学说。1865年，由著名梦幻“六条蛇头尾相咬”、“六只猴子头尾相咬”，悟出苯环的结构 。;价键结构:;119.5;苯环结构的表示方法:;7.1.3 休克尔规则及芳香性的判断(P153) ;芳香性，Hückel 规则(P153);例： ;2. n=1, π电子数＝6;3. n=2, π电子数＝10; 凡共面的环上原子均为SP2杂化的环状共轭分子或离子, 其π电子数： ㈠ 符合4n+2（休克尔规则）的就是具有芳香性。 ㈡ 符合4n的为反芳香性化合物。 ㈢ 而非共面的环状共轭烯烃分子则为非芳香性化合物。 随着结构理论的发展，芳香性概念还在不断深化发展。;1.一元取代苯的命名(P156);当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，不饱和烃基或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为取代基,叫做 “苯某某”。; 2. 二元取代苯的命名; 3.三元取代苯的命名;4.含多个不同官能团化合物的命名: 按照官能团优先规则,选择优先官能团为母体,其编号为1 位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号.;邻硝基苯甲醛 2-硝基苯甲醛;5. 一些常用芳基;芳环上下被离域的π电子所笼罩，属于电子给予体，容易与亲电试剂发生取代反应。;单环芳烃最重要的亲电取代反应有：;苯环上亲电取代反应机理;芳正离子;无Fe或FeX3存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色（不反应）。有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应。;苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（混酸）反应，生成硝基苯; 硝化反应在合成上的重要性;历程：; 磺化反应的特点及应用;4. 付瑞德—克拉夫茨反应 ( Friedel－Crafts 反应);烷基化反应机理： ;烯烃烷基化;烷基化反应特点： 1. 易重排。 2.易多烷基化。 3.苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基 （第二类定位基）时不反应。;芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。;反应历程：;酰基化反应特点: 1. 不重排。;单环芳烃最重要的亲电取代反应有： ;NO2;;取代基的分类;2) 活化和钝化;中间体;取代基对苯环活性影响的能力:;3）对定位规律的解释;间位定位基;课上习题;4）二取代苯的取代反应定位规律;两个取代基定位作用不一致;7.6.3 定位规则在有机合成上的应用 ;咳猛量朴奄训泪榆谢笼姻检究偿仅广箩敖搅揉托滓般兢梅幸猖蓖瘁船寡辐7 苯的结构命名和性质7 苯的结构命名和性质;A）先氯代、后硝化 B）先硝化、后氯代;硝化、氯代、磺化 氯代、硝化、磺化 氯代、磺化、硝化;A）直接硝化 B）磺化、硝化、脱磺酸基;7.5.2 加成反应(P166);7.5.3芳烃侧链反应(P167);一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环上苄基位上的H受苯环影响而活泼性增加。; 虽然苯环在一般条件下不被氧化，但在特殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。;2、侧链氯化反应;苄基自由基亚甲基上p轨道的离域 ; 亲电取代与自由基取代反应的区别;课堂习题;7.8 稠环芳烃(P174);环上有官能团时，以官能团为母体命名。;X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。 ;杂化轨道理论的解释： ;2 萘的性质 ;③ 磺化： ;由于萘环上α位的活性高，新导入的取代基易进入α位。;完成下列反应：;B．氧化反应(P177) ; 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： ;第七章 芳烃 小结;取代基对苯环活性影响的能力:;三、萘的化学性质(α位，β位) 1、亲电取代反应