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海绵钛的生产流程 发布时间：2006年6月11日 1时9分 ?海绵钛的生产有很多方法，例如 Na 还原法、 Mg 还原法等。 ????Na 还原法 ????又称亨特（ Hunter ）法和 SL 法，是最早研究用来制取金属钛的方法，其流程图如下所示：  ????该法的 TiCl4 生产过程与 Mg 还原法完全相同。然后，在惰性气氛保护下，用 Na 还原 TiCl4 生产海绵钛，他的主要反应为： ????TiCl4 ＋ 2Na ＝ TiCl2 ＋ NaCl????TiCl2 ＋ 2Na ＝ Ti ＋ 2NaCl ????TiCl4 ＋ 4Na ＝ Ti ＋ 4NaCl ????将制得的还原产物，用水洗除盐操作，最后进行产品后处理即得产品海绵钛。 ????Mg 还原和 Na 还原法的比较 ????Mg 还原法和 Na 还原法各有优缺点，比较于下表： 序号 项目 Na 还原法 Mg 还原法 1 还原剂特点 Na 的熔点低，容易净制和输送 Mg 的熔点高，净制和输送都比较困难 2 还原产物处理方法 NaCl 不吸水，不潮解，可用水洗除净 MgCl 易吸水，易潮解，宜用真空蒸馏除去 3 投资情况 设备简单，投资较低 设备复杂，投资大 4 海绵钛特点 含铁氧少，而含 Cl －多；海绵钛块小，且疏松、粉末多，松装密度小（ 0.1~ 0.8g /cm3 ） 含 Cl －低；海绵钛块大且致密，粉末少，松装密度大（ 1.2~ 1.3g /cm3 ） 5 产品熔铸性能 较差，挥发分多 好，挥发分少 6 还原作业情况 速度块、放热量大，操作简单；炉产能小 速度稍慢，放热量稍少，操作较复杂；炉产能大 ????海绵钛工业生产已有 50 年的历史，直至 80 年代中期， Mg 还原－真空蒸馏法、 Mg 还原－酸浸法、 Na 还原法和 Mg 还原－氦气循环蒸馏法都用于工业生产。但到了 80 年代后期， Na 还原法和 Mg 还原－酸洗法都已被淘汰。除美国俄勒冈冶金公司还采用 Mg 还原－氦气循环蒸馏法外，其余工厂全部 Mg 还原－真空蒸馏法，在海绵钛工业生产中， Mg 还原－真空蒸馏法现已占据主导地位。 精制的基本原理及生产流程 发布时间：2006年6月11日 1时2分 ???? 粗TiCl4中各种杂质总多，待分类后，为了便于分析，在每组杂质中找出一种有代表性的杂质，作为关键组分，来表示精制的主要分离界限。实践表明，在粗 TiCl4 液中，当关键组分精制合格时，则可以认为该组全部杂质基本已经被分离除去。所选择的关键组分不仅要含量大，特别要分离最困难。找出高沸点杂质中的 FeCl3 、低沸点杂质中的 SiCl4 、沸点相近杂质中的 VOCl3 分别作为相应组的关键组分。这样，一个多元体系的分离，便可以简单地看作 TiCl4 － SiCl － VOCl3 － FeCl3 四元体系的分离。 ???针对在粗 TiCl4 中各种杂质具有的不同特性，应该使用不同的分离方法加以精制。 ???物理法除高沸点和低沸点杂质 ???对于粗 TiCl4 液中的高沸点和低沸点杂质，根据他们和 TiCl4 沸点或相对挥发度相差大的特点，可以用物理法－蒸馏或精馏法分离。 ???但是，高沸点杂质和低沸点杂质的物理特性也有差异，这表现在他们分离的难易程度上也不完全相同。因此，对于容易分离的高沸点杂质采用蒸馏方法加以分离；对于分离较困难的低沸点杂质则采用精馏方法加以分离。 ???化学法除钒杂质 ???粗TiCl4中的钒杂质主要是VOCl3和少量VCl4，他们的存在使TiCl4呈黄色。精制除钒的目的，不仅是为了脱色，而且是为了除氧。这是精制作业极为重要的环节。 ???铜除钒法 ???一般认为铜去除TiCl4中的VOCl3的机理是TiCl4与铜反应生成中间产物CuCl.TiCl3，后者还原VOCl3生成不溶性的VOCl3沉淀： ??? TiCl4＋Cu＝CuCl.TiCl3 ??? CuCl.TiCl3＋VOCl3＝VOCl2↓＋CuCl2＋TiCl4??? ???铜还可以与溶于TiCl4中的Cl2、AlCl3、FeCl3进行反应，当AlCl3在TiCl4中的浓度大于0.01％时，则会使铜表面钝化，阻碍除钒反应的进行。所以，当粗TiCl4中的AlCl3浓度较高时，一般要在除钒之前进行除铝。除铝的方法，一般是将水增湿的食盐或活性炭加入TiCl4中进行处理，AlCl3与水反应生成AlOCl沉淀： AlCl3＋H2O＝AlOCl↓＋2HCl ???加入的水也可以使TiCl4发生部分水解生成TiOCl2，在有AlCl3存在时，也可以将TiOCl2重新转化成TiCl4： TiCl4＋H2O＝TiOCl2＋2HCl TiOCl2＋AlCl3＝AlOCl↓＋TiCl4 ???由