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第七章氧化还原反应与电极电势

第七章 氧化还原反应和电极电势;CuO + H2 ====== Cu + H2O;一、氧化值 定义:指某元素 一个原子的表观荷电数,这种表观荷电数是假设把原子间每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 氧化值的确定: #单质中,元素的氧化值为0; #中性分子中所有元素的氧化值的代数和为0; #单原子离子的氧化值等于它所带的电荷数,多原子离子的所有元素的氧化值的代数和等于该离子所带的电荷数; H为+1,-1;O为-2,-1,-1/2,+2;F为-1。;CuO + H2 ====== Cu + H2O;三、氧化还原电对; 氧化型物质与还原型物质的共轭关系: 氧化型 + ne 还原型 氧化型物质的氧化能力越强,其对应的还原型物质的还原能力就越弱; 氧化型物质的氧化能力越弱,其对应的还原型物质的还原能力就越强。;四、氧化还原反应方程式的配平 氧化值法和离子-电子法。; KMnO4+ HCl KCl+ MnCl2+ Cl2+ H2O;(二)离子-电子法:根据氧化和还原两个半反应得失电子数目相等的原则进行配平。 *写出离子反应方程式; *将离子反应方程式拆分成氧化和还原两个半反应; *配平两个半反应; *配平离子反应方程式; *配平分子反应方程式。;① ②; 酸性介质: 多 n个O加 2n个H+,另一边加 n个 H2O;第二节 原电池; ; ;二、原电池的表示方法(原电池符号);三、原电池的电动势;一、电极电势的产生 溶解 M(s) Mn+(aq) + ne 沉积 留在极板上 当溶解与沉淀速率相等时,达到平衡;;此时,金属极板表面带有过剩的电荷,会吸引带有相反电荷的异号离子;由于热运动,异号离子的分布是不均匀的,因此金属极板表面与异号离子间形成双电层。双电层与均匀液相之间的电势差就是电极电势。 电极的电极电势主要取决于电极的本性,此外也受溶液中离子的浓度和溶液温度的影响。;二、标准电极电势的测定 标准状态:气体物质,p=p?;溶液中的溶质,cB=c?; 温度,298.15K作为参考温度。;2.标准电极电势的测定 将待测电极在标准态下与标准氢电极组成一个原电池,测出该电池的标准电动势(E?),就可计算出待测电极的标准电极电势。 标准电动势: E? =E?+ - E?-;电极电势正负号的确定: 若待测电极中还原型物质的还原性 H2,则待测电极作负极,标准氢电极作正极,得到的电极电势为负值; 若待测电极中还原型物质的还原性 H2,则待测电极作正极极,标准氢电极作负极,得到的电极电势为正值。;三、能斯特方程 对于任一电池反应: 对于任一电极反应: 当T=298.15K,R=8.314J/(mol·K),F=96485C/mol; 使用能斯特方程应注意: *适用于任意状态,标准状态和非标准状态; *若电极反应中除了[Ox]和[Red]外还有其他反应物质,则必须将其考虑进去; *纯固体、纯液体物质和溶剂不写入方程; *若为气体,气体的分压须除以100kPa。;影响能斯特方程的因素;2、介质的酸碱性;3、沉淀对电极电势的影响;一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 电极电势值越高,氧化还原电对中氧化态的氧化性越强,则还原态的还原性越弱;电极???势值越低,氧化还原电对中还原态的还原性越强,则氧化态的氧化性越弱。;二、计算原电池的电动势 将两个电极组成原电池时,电极电势较大的电极是正极,电极电势较小的电极是负极;原电池的电动势等于正极的电极电势减去负极的电极电势。;三、判断氧化还原反应的方向;例:试判断298.15K时,氧化还原反应: Sn(s) + Pb2+(aq) Sn2+(aq) + Pb(s)

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