第二章-高分子材料合成原理和方法-逐步聚合.pptVIP

逐步聚合反应;内容目录;缩聚反应：官能团间的缩合反应，同时有小分子产生。;逐步聚合反应的特点：;缩合反应 两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子，同时失去水或其他比较简单的无机或有机分子的反应。 CH3COOH + HOC2H5 CH3COOC2H5 + H2O;官能团间经多次缩合形成聚合物的反应。;扑藩铰办火侦呢雀撰斩盏掏阻戊妄厄齐绚闯锥批括粹而拧骇束沽弯丛堑簿第二章-高分子材料合成原理及方法-逐步聚合第二章-高分子材料合成原理及方法-逐步聚合;官能度：反应物分子中能参加反应的官能团数。 1-1官能度体系： 例醋酸与乙醇反应体系，它们均为单官能团物质。 1-2官能度体系： 例丁醇与邻苯二甲酸酐（官能度为2）反应的体系。; 2-2官能度体系： 如二元酸和二元醇，生成线形缩聚物。通式如下：;;根据官能度体系不同，可区分缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 1-1、1-2、1-3体系；低分子缩合反应； 2-2或2体系：线形缩聚； 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚。;∴ 逐步的可逆平衡反应。;自由基聚合;2.6.3 线性缩聚反应的聚合度;N0：体系中起始的官能团数（羧基数或羟基数），等于反应时间t时所有大分子的结构单元数； N：反应到t时体系中残留的官能团数（羧基或羟基数） ，等于大分子数。;1mol二元酸与1mol二元醇反应： 体系中的羟基数或羧基数为： 若反应若干时间t后，体系中残存的羧基数为0.5mol； 则反应若干时间t后，体系中所有分子中的结构单元数： 则大分子数：;聚合度将随反应程度而增加； 符合此式须满足的条件：官能团数等当量。;三、影响聚合度的因素和控制方法;反应程度和平衡常数是影响线形缩聚物聚合度的重要因素，但不是控制手段。 大分子端基有不同的具有反应活性的官能团，要控制分子量，须使大分子链失去活性。;控制分子量的有效办法：端基封锁法 由两种单体缩聚时，使一单体稍稍过量（即非等基团数），使大分子链端带有相同的官能团； 反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用。 ;（1） aAa 和 bBb反应， bBb 稍过量; 设官能团a 的反应程度为 p， a、b 的反应数均为 Nap a 的残留数为 Na-Nap，b的残留数为 Nb-Nap (a+b)的残留总数（即大分子链的端基数）Na+Nb-2Nap 大分子总数（端基的一半）， （Na+Nb-2Nap）/2 体系的重复单元总数为 Na/2。 结构单元数为（Na+Nb）/2。;计算方法同1，但r与q的定义如下：;（3）aRb体系加少量Cb： ;例：由己二酸和己二胺合成聚酰胺，反应程度p=0.995, 分子量约为15000，试计算原料比。产物的端基是什么？如需合成相对分子质量为19000的聚合物，请作同样的计算。 ; r = 0.995 设己二酸过量，则己二酸：己二胺摩尔投料比＝1：0.995 端氨基数＝Na(1-P)=Nbr(1-P) 端羧基数=Nb-NaP=Nb-NbrP=Nb(1-rP) ;2官能度单体与另一2官能度以上单体缩聚时，先产生支链，而后交联成体形结构的缩聚。 反应初期产物能溶能熔，当反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成具有弹性的凝胶状态，即凝胶化（gelation），进而形成不溶不熔的热固性聚合物。;习题 1、为什么缩聚反应中不用转化率而用反应程度 描述聚合反应进程？ 2、通过碱滴定法和红外光谱法同时测得21.3g 聚己二酰己二胺试样中含有2.5*10-3 mol的羧基。 根据这一数据，计算得到数均分子量为8520。试 问计算时做何假定？ ;林员晨肇逸苟绊惭蝶黎涕痛转啥本姚货咳胁荆蔷吮唉猛捻貌巩巨唁尔虽旁第二章-高分子材料合成原理及方法-逐步聚合第二章-高分子材料合成原理及方法-逐步聚合