气相和水溶液中铀酰配合物UO2L2-.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) April Acta Phys. Chim. Sin., 2009, 25(4) ：655-660 655 [Article] 2-n*a - 2 - - 气相和水溶液中铀酰配合物UO L (L=F , CO , NO ; n=0-6, 2 n0000 30 3 a=1, 2)的结构和振动光谱 家芳1 陆春海2 陈文凯1, 许 莹3 郑金德1 (1 州大学化学系, 福州 350108; 2 表面物理与化学国家重点实验室, 四川绵阳 621907; 3 中国科学院 建物质结构研究所, 福州 350002) 摘要： 通过对铀采用相对赝势基组, 其它原子使用6 31+G(d)基组, 应用密度泛函理论(DFT) 以及B3LYP 方法 2+ 原 2- - 对UO 离子与F 、CO 和NO 的各配位结构进行优化和频率计算. 计算考虑了气相和水溶剂化两种状态, 其中溶 2 3 3 剂化模型采用连续导体介质理论模型(CPCM). 计算结果显示配体的配位数与O襒U襒O 对称 缩振动频率存在 线性关系. 配体在气相和水溶液中存在的关系基本符合通式: =-A n+983 和 =-A n+821(A 和A 为常数, s gas s aq gas aq 表示每增加一个配体振动频率的变化值; n 为配体配位数). 其中F-对应A =53 cm-1, A =11 cm-1; CO2 -对应A = gas aq 30 gas -1 -1 - -1 -