钙基吸附剂热解碳酸化循环分离co2过程的研究 study on co2 sequestration using calcium-based sorbent during cyclic carbonationpyrolysis process.pdfVIP

2008年5月 电力设备 May．2008 Electrical 第9卷第5期 Equipment V01．9NO．5 钙基吸附剂热解／碳酸化循环分离C02过程的研究术 赵长遂，李英杰 (东南大学 能源与环境学院，江苏省 南京市210096) 摘要：钙基吸附剂热解／碳酸化循环再生CaO吸附C02是燃煤电站控制C02排放的有效方法之一。随着热解／碳酸 化循环反应次数的增加，烧结使再生的CaO的碳酸化转化率迅速降低。为了使CaO在长期循环热解／碳酸化再生过程 中保持较高的CO，吸附能力，分别采用3种溶液改性钙基吸附剂，包括乙醇水溶液、醋酸溶液和KMn04溶液。同时对贝 壳循环吸附CO，的特性进行了研究。研究表明，经乙醇和醋酸溶液改性后，热解产生的CaO的循环碳酸化转化率得到 明显提高，抗烧结性能得到增强，并且比表面积和比孔容显著增大。经KMn04溶液改性后的钙基吸附剂的循环转化率 也得到了提高，这是由于KMn04分解的活性物质催化了CaO的碳酸化反应。数据表明贝壳作为钙基C02吸附剂是可 行的。改性的钙基吸附剂和贝壳作为C02吸附剂具有良好的应用前景。 关键词：CaO；改性的钙基吸附剂；热解／碳酸化；C02分离 中图分类号：X511；X383 的双流化床煤燃烧分离CO：流程简图如图1所示。 0引言 石灰石首先进入热解炉，该炉内采用O：／CO：循环燃 目前，以CO：为主的温室气体所引起的全球变暖 烧方式提供石灰石分解所需的热量，使分解的CO：便 已受到世界各国的普遍关注。2004年美国公布的数于回收，形成的CaO则进入到碳酸化反应器中吸附煤 燃烧产生的CO：，产生的碳酸钙再到热解炉中分解再 据显示，从2000—2004年全球CO，排放水平每年增加 生为CaO，这样热解／碳酸化反应循环进行。失活的 3％，这一速度是1990—1999年C02排放增加速度 CaO被排出，同时添加新鲜的石灰石以补充失活的吸 (1．1％)的3倍。这将会引发植被的迁徙与物种灭 绝，气候带移动，海平面上升与陆地淹没，洋流变化与 附剂。然而钙基吸附剂在循环热解／碳酸化反应中有 厄尔尼诺频发等现象。我国是CO：排放大国，尤其是 一个不足，即随着循环反应次数的增加碳酸化能力迅 燃煤电站CO，的排放控制已经到了刻不容缓的地步。 速下降f3吲。为了保持较高的CO：脱除效率，不得不 CO：控制方法众多，其中既包括物理分离法，如 增大新鲜吸附剂的添加量。大量的钙基矿物质在反 膜分离法；也包括化学吸附法，如胺吸收法、生物吸收 应器内不仅使运行成本增加，而且还能使反应器的磨 法和化学链燃烧法等。一般认为化学吸附法具有更 损、粘污和腐蚀加剧。因此提高钙基吸附剂循环吸 高的CO：脱除效率，然而技术经济性也是选择CO：减附CO，的能力，以较少的钙基吸附剂取得较高的 排方式的重要因素，大规模减排CO：方式对于技术经 CO，循环脱除能力是十分必要的。Anthony—o等认 济性提出了更高的要求。选择廉价高效的CO，吸附 为，增加CO：分压力有利于提高CaO吸收CO：的能 剂是有效控制CO，排放的关键¨J。近年来，钙基吸附 力，并总结了CO：脱除效率与CO：分压力的关系。 剂的热解／碳酸化反应分离CO。的方法引起了各国学 因此，常采用增压流化床锅炉作为碳酸化反应器。 者的极大兴趣和广泛关注。该方法采用价格低廉、分 布广泛的石灰石和白云石作为CaO母体，其热解形成 的CaO作为CO：吸附剂。钙基吸附剂循环热解／碳酸 Alamos国家实验室 化反应，既可以在美国Los (LANL)提出的以煤直接制氢为核心的近零排放煤炭 发电技术中分离CO，，也