准静态过程功热量-济南大学物理学院.ppt

* 讨论 个粒子在空间的分布问题 平衡态——W最多——无序、混乱——S最大——概率最大(6/16) W总=16 * 玻耳兹曼的墓碑 为了纪念玻耳兹曼给予熵以统计解释的卓越贡献 ，他的墓碑上寓意隽永地刻着 这表示人们对玻耳兹曼的深深怀念和尊敬. (一)某些不可逆过程中熵变的计算 [例5.4〕一容器被一隔板分隔为体积相等的两部分，左半中充有? 摩尔理想气体，右半是真空，试问将隔板抽除，经自由膨胀后，系统的熵变是多少? 〔解〕 理想气体在自由膨胀中 ?Q = 0, W = 0, ?U = 0,故温度不变。???若将 ?Q = 0 代入 练一练： 问题1 那么，不可逆过程如何计算系统的熵变呢? 可设想? 摩尔气体经历一可逆等温膨胀（T,V1——T,V2） ?? 因为理想气体等温过程 操作：将隔板换成一个无摩擦活塞，使容器与T的恒温热源接触，并使气体准静态地从 V1 膨胀到 2V1， 这样的过程是可逆的. ?? V1 2V1 p1 p2 p V dU = 0, dQ = pdV，利用 0 * 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . （2）熵是广延量，当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 . 讨论 初末态均为平衡态的不可逆过程的熵变的计算有如下 三种方法： (2)? 先计算出熵作为状态参量的函数形式，再以初、 末两状态参量代入计算熵的改变。 (3)? 若工程上已对某些物质的一系列平衡态的熵值 制出了图表，则可查图表计算初末两态熵之差。 (1)设计一个连接相同初、末态的任一可逆过程， * 热温比 结论 ：可逆循环中，热温比总和为零 .不可逆小于零 ≤ 克劳修斯不等式 卡诺定理： 所有工作于两个一定的温度之间的热机,以可逆机的效率为最大。 复习 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时，则 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成. 对于不可逆卡诺循环 ???? 按克劳修斯等式， 二、态函数熵的引入 可 可 无限小可逆过程 可逆过程 既然可逆过程中T dS = dQ ,我们就可以用熵来表示 CV 及 Cp . （5.25） （5.26） 总结： 第二定律的数学表达式 将代表可逆过程的熵的表达式与之合并，可写为 (等号可逆，不等号不可逆) 这表示在任一不可逆过程中的 的积分总小于末、初态之间的熵之差；但是在可逆过程中两者却是相等的，这就是第二定律的数学表达式。 克劳修斯不等式。 应用 熵增加原理 熵增加原理：热力学系统从一平衡态绝热地到达另一个平衡态的过程中，它的熵永不减少。若过程是可逆的，则熵不变；若过程是不可逆的，则熵增加。 第二定律的数学表达式 (3)若把某一初态定为参考态，则任一状态的熵可表示为 (4)热力学只能对熵作如下定义， 并由此计算熵的变化，它无法说明熵的微观意义。 (5)以熵的大小描述状态的无序性。 无序-----S大 有序-----S小 以熵的变化 ΔS 描述过程的方向性。 (二)关于熵应注意如下几点： (1)熵的计算只能按可逆路径进行。 (2)熵是态函数。系统状态参量确定了，熵也就确定了。 初末态均为平衡态的不可逆过程的熵变的计算有如下 三种方法： (2)? 先计算出熵作为状态参量的函数形式，再以初、 末两状态参量代入计算熵的改变。 (3)? 若工程上已对某些物质的一系列平衡态的熵值 制出了图表，则可查图表计算初末两态熵之差。 (1)设计一个连接相同初、末态的任一可逆过程， §1-17 简单的应用 (一)某些不可逆过程中熵变的计算 [例〕一容器被一隔板分隔为体积相等的两部分，左半中充有? 摩尔理想气体，右半是真空，试问将隔板抽除，经自由膨胀后，系统的熵变是多少? 〔解〕 理想气体在自由膨胀中 ?Q = 0, W = 0, ?U = 0,故温度不变。???若将 ?Q = 0 代入 练一练： 问题1 那么，不可逆过程如何计算系统的熵变呢? 可设想? 摩尔气体经历一可逆等温膨胀（T,V1——T,V2） ?? 因为理想气体等温过程