扬州大学物理科学与技术学院系综理论.PPTVIP

第七章? 系综理论 §7-1 相空间，刘维尔定理 刘维尔定理和微正则分布 主要内容： ⒈相空间和刘维尔定理 ⒉微正则分布 ⒊微正则分布的热力学公式 4.正则分布 相空间、刘维尔定理 空间：设系统由N个全同粒子组成，粒子自由度 ，则系统自由度 。以 个广义坐标 …， 为横坐标， 个广义动量 ，…， 为纵坐标所张成的2f维直角坐标空间。 二、刘维尔定理 ⒈刘维尔定理文字叙述 系统状态代表点在相空间运动时，其邻域的代表点密度不随时间而变，即 ⒉刘维尔定理重要性 微正则分布一、系综及其分类 ⒈系综概念的引入是为了克服：R将无限长的时间观察进行统计平均遇到的困难而引入系综概念的。所谓系综就是指大量结构完全相同，彼此相互独立的，处于相同的给定宏观条件而可以有不同的微观状态的系统的集合。 ⒉系综的分类 根据给定的宏观条件来分类：微正则系综：大量的孤立系统即大量具有相同的 系统的集合。 正则系综：大量的封闭系统，即大量的具有相同的 系统的集合。 巨正则系综：大量的开放系统，即大量的具有相同的化学势 ，体积V和温度的系统的集合。以上三种系综的概率分布分别叫微正则分布，正则分布和巨正则分布。 二、微正则分布 对孤立系统，系统微观状态只能出现在 之间的一个狭窄范围。设系统总微观状态数为 ，由等概率原理，概率分布为 其中的经典表示式为 ⑵ ⒊用微正则分布求系统热力学量的步骤 已知：系统的能谱 或 ] 求：系统的 、 等。 §7-3 正则分布及其热力学公式 §7-5 巨正则分布及其热力学公式 将分布函数归一化,可得 : (7.5.5) 其中 名为巨配分函数，它等于: (7.5.6) (7.5.5)式给出具有确定的体积V，湿度T和化学势 的系统处在粒子数为N，能量为的微观状态s上的几率。(7.5.6)式包括两求和,在其一粒子数N下，对系统所有可能的微观状态求和，而粒子数N则可以取0到 中的任何值，再对所有可能的粒子数求和。(7.5.5)式是巨正则分布的量子表式。 巨正则分布的经典表式为 : (7.5.7) 其中巨配分函数 为 : (7.5.8) 2.微观状态数 与热力学量的关系 (7.2.15) 一个孤立系统 作用很弱 只有能量交换，N,V不变 (7.2.16) (7.2.17) (7.2.17)式指出，对于给定的 取决于 。这就是说 取决于能量 在 和 两个系统之间的分配。 可以认为 是系统 等几率原理在平衡状态下孤立系统一切可能的微观状态出现的几率是相等的。 具有极大值 最可几的能量分配 极大值是非常陡的 其它能量分配出现的几率远远小于最可几的能量分配出现的几率。 达到热平衡时分别具有的内能。 得 (7.2.18) 确定 (7.2.18)式指出，当系统和系统达到热平衡时,两个系统的 值必相等。以 (7.2.19) 则热平衡条件可以表为: (7.2.20) 在热力学中曾得到过类似的结果,两个系统达到热平衡的条件为: (7.2.21) 而 (7.2.22) 表这个量 比较可知, 应与 (7.2.23) 比较(7.2.18)和(7.2.21)式,得 (7.2.24) (7.2.25) (7.2.26) 玻耳兹曼关系 给出熵与微观状态数的关系 不仅可以交换能量 而且可以交换粒子和改变体积 可以得到平衡条件为: 成正比.令二者之比为k,即有 (7.2.27) 定义 (7.2.28) (7.2.29) 平衡条件可以表为: (7.2.30) 为了确定参量的物理意义，我们将 的全微分 与开系的基本热力学方程 (7.2.31) 因此(7.2.30)式与在热力学中得到的热动平衡条件: (7.2.32) 现在我们将理论用到经典理想气体而确定常数k的值。(7.2.21)式和(7.2.22)式告诉我们， 与V的关系为: 在经典理想气体中，粒子的位置是互不相关的。一个粒子出现在空间某一区域的几率与