.四-氧化还原与电化学.pptVIP

（1）常用的参比电极 ① 标准氢电极 Pt , H2 (100kPa) ∣ H+ (1mol·L-1) 298K, 标准状态 E? H+/H2= 0 V ② 饱和甘汞电极 Pt, Hg ∣ Hg2Cl2 (s) ∣ KCl （饱和） E = 0.2415 V 使用标准电极电势表注意： （1）标准电极电势是标准状态下电极反应的平衡电势，一个电极无论是在正极发生还原反应，还是在负极发生氧化反应，其标准电极电势的代数值不随电极反应的方向而改变。 如标准铅电极： 做正极时，电极反应为 Pb2+ + 2e- = Pb； E? (Pb2+/Pb)= -0.1264V 做负极时，电极反应为 Pb - 2e- = Pb2+ ， E?(Pb2+/Pb)= -0.1264V （2）标准电极电势是强度性质，其数值与电极反应 的计量系数无关。 如氯标准电极： 电极反应可以写成： Cl2 + 2e = 2Cl-， 也可以写成： 1/2 Cl2 + e = Cl- 其标准电极电势均为： E?(Cl2/Cl-)= +1.35793V （3）同一电极在不同介质（酸碱）中，其电极反应和标 准电极电势不同。 如ClO3-/Cl-电极： 在酸性溶液中电极反应为： ClO3- + 6H+ + 6e = Cl- + 3H2O E?(ClO3-/Cl-)= +1.451V 在碱性溶液中电极反应为： ClO3- + 3H2O + 6e = Cl- + 6OH- E?(ClO3-/Cl-)= +0.62V 欲确定某电极的电极电势 可把该电极与标准氢电极组成原电池 测其电动势(E ) E = E正 – E负 则 E 即为待测电极的电极电势 2. 电极电势的测定 2. 电极电势的测定 设计原电池 (?) Pt, H2(100kPa) | H+(1mol?L-1) || Cu2+(1 mol?L-1) | Cu (+) 例1. 测定E(Cu2+/Cu) E = E(+) - E(-) = E (Cu2+/Cu) – E ?(H+/H2) E (Cu2+/Cu) = E – E ?(H+/H2) = 0.340 V- 0 V= +0.340 V 测得原电池电动势：E = 0.340 V 2. 电极电势的测定 设计原电池 (?) Zn | Zn2+(1mol?L-1) || H+(1mol?L-1) | H2(100kPa), Pt (+) 例2. 测定E(Zn2+/Zn) 测得原电池电动势：E = 0.7626 V E = E(+) - E(-) = E?(H+/H2) – E (Zn2+/Zn) E (Zn2+/Zn) = E?(H+/H2) - E = 0V- 0.7626 V= - 0.7626 V 待测电极物质皆为纯净物 有关物质的浓度为1mol·L-1 涉及到的气体分压为100kPa 3. 标准电极电势 待测电极处于标准态 所测得的电极电势即为标准电极电势 记为 E ?(M+/M) 3.4 XeF + e- Xe(g) + F- XeF/Xe(g) 3.053 F2+2H+ + 2e- 2HF(aq) F2/HF(aq) 1.229 Cl2 + 2e- 2Cl- Cl2/Cl- 1.229 O2+4H+ + 4e- 2H2O O2/H2O 0.340 Cu2+ + 2e- Cu Cu2+/Cu 0 2H+ + 2e- 2H2 H+/H2 -0.7626 Zn2+ + 2e- Zn Zn2+/Zn -2.924 K+ + e- K K+/K -3.040 Li+ + e- Li Li+/Li E /V 电极反应 电对 常用电对的标准电极电势(298.15K) 该表中为还原电势 即该电对组成的电极与标准氢电极 组成原电池，待测电对为正极， 发生还原反应, E (M+/M)为正值 与标准氢电极组成电池时为正极 发生还原反应，E (Cu2+/Cu) 为正值 如 Cu2+/Cu 3.4 XeF + e- Xe(g) + F- XeF/Xe(g) 3.053 F2+2H+ +2e- 2HF(aq) F2/HF(aq