硅硼氮纤维前驱体聚合物的扩链反应改性-合成纤维.pdf

2014,43(3) 胡建建，牟世伟，唐彬彬，等.硅硼氮纤维前驱体聚合物的扩链反应改性 23 硅硼氮纤维前驱体聚合物的扩链反应改性 胡建建，牟世伟，唐彬彬，彭雨晴，韩克清，余木火* （东华大学纤维材料改性国家重点实验室，材料科学与工程学院，上海 201620） 摘 要：以柔性链遥爪聚合物[双(3-氨丙基)封端的聚二甲基硅氧烷(BTA-PDMS)]为扩链剂，对聚硅硼 氮烷进行扩链反应改性，既可以提高其相对分子质量，又在刚性分子链中引入柔性链段，这显著改善 了前驱体聚合物纤维的柔韧性，有望实现易退绕的目的。 关键词：聚硅硼氮烷；前驱体纤维；柔性遥爪聚合物；扩链反应改性；高温陶瓷纤维 中图分类号：TQ343.41 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)03-23-04 含Si、B、N、C等元素的多元非晶陶瓷纤维 应用中，前驱体纤维柔韧性差的缺陷严重阻碍了这 以其优异耐高温、高强度、高模量、抗蠕变、耐烧 一进程。这主要是由聚硅硼氮烷分子链刚性、交联 蚀、透波吸波等一系列性能，在国防、航空航天等 度高和相对分子质量偏低等因素引起的。针对这一 [1] 领域具有广泛的应用前景 。目前，前驱体转化法 问题，本研究以柔性链遥爪聚合物为扩链剂，对硅 是制备SiBN(C)陶瓷纤维最具优势的一种方法，适 硼氮纤维前驱体聚合物进行扩链改性，并对其结构 于该陶瓷纤维的连续式制备。它可以通过对前驱体 和性能进行表征。 [2] 聚合物的结构设计来调节其黏弹性 ，然后通过熔 1 试验部分 融或干法纺丝工艺进行纺丝加工形成前驱体纤维， 再经不熔化处理及高温裂解得到陶瓷纤维。其中 1.1 原料 具有良好加工性能的前驱体的合成是这一过程的基 硅硼氮前驱体由三氯化硼(BCl)、甲基二氯硅3 本先决条件。 烷(MeHSiCl)和六甲基二硅氮烷(HMDZ)合成，再经2 根据这一方法，人们合成出了大量的SiBN(C) 甲胺(CHNH)胺解制得。扩链剂为双(3-氨丙基)封3 2 [3] [4-5] 陶瓷纤维前驱体聚合物 ：Sneddon等 以单官能 端的聚二甲基硅氧烷(BTA-PDMS)，相对分子质量 团的硼烷对氢化聚硅氮烷进行化学改性来合成聚硼 约2500，Sigma-aldrich公司生产。 硅氮烷，制备的聚合物具有良好的流变性及熔融可 1.2 扩链改性前驱体聚合物的合成 [6] 纺性；M.Jansen等 通过胺解三氯化硅-氨基-二氯 由于前驱体分子对空气中的氧气及水分非常敏 [7] 感，整个反应过程需要在纯净的氮气或氩气气氛保 化硼(TADB)制备前驱体聚合物。唐云等 以三氯化 硼、六甲基二硅氮烷、甲基二氯硅烷为原料，采用 护下进行。将硼硅氮前驱体分子的甲苯溶液加入配 一步法共缩聚得到聚硼硅氮烷，简化了前驱体聚合 有温控加热、冷凝蒸馏及搅拌部件的反应器中，随 物的合成步骤。 后升温至120℃，在氮气流下将前驱体液中的甲苯 然而，在硅硼氮前驱体聚合物丝筒的退绕到连 溶剂蒸出。