浅谈煤中全硫测定方法―艾氏卡法及库仑法比较.docVIP

浅谈煤中全硫测定方法―艾氏卡法及库仑法比较1. 引言 煤是构成我国矿物燃料的主体，而且这种基本格局短期内不会改变。 任何煤中均含有硫，只是其含量有所不同。煤中全硫测定方法标准一直为环保、煤炭、电力、冶金、商贸等行业与部门所关注。硫含量作为评价煤质和焦炭质量的重要技术指标之一，其测定在煤、焦分析中占有重要的位置。 GB/T214-2007规定: 煤中全硫含量采用艾氏卡法、库仑滴定法、高温燃烧中和法测定。常用的检测方法是艾氏卡法（仲裁法）和库仑滴定法。 2. 原理及主要反应 2.1艾氏卡法的原理及主要反应 试样与艾氏卡试剂?是一种混合物，由2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合而成?混匀，缓慢燃烧。煤中有机硫、硫化物硫和单质硫均被氧化为SO2和少量SO3，然后与碳酸钠和氧化镁直接作用，生成可溶性硫酸盐―Na2SO4和MgSO4。煤中的硫酸钙与碳酸钠进行复分解反应而转化成硫酸钠，然后滴加氯化钡，使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算试样中的全硫含量。主要反应为： ⑴ 煤的氧化反应： 煤空气CO2↑+H2O+N2↑+SO2↑+SO3↑ ⑵ 硫的氧化物转化为硫酸盐的反应： 2Na2CO3+2SO2+O2(空气)加热 2Na2SO4+2CO2↑ Na2CO3+SO3加热Na2SO4+CO2↑ MgO+SO2+O2(空气)加热2MgSO4 ⑶ 煤中本身的硫酸盐转化反应： CaSO4+Na2CO3加热CaCO3↓+Na2SO4 ⑷ 硫酸钠和硫酸镁均与氯化钡发生复分解反应，生成硫酸钡沉淀： Ba2++SO42-加热BaSO4↓ 2.2库仑法的原理及主要反应 煤样在1150℃高温下和催化剂（三氧化钨）作用，于净化过的空气流中燃烧，煤中各种形态的硫均被燃烧分解，生成二氧化硫和少量三氧化硫，以电解KI-KBr溶液生成的碘和溴来氧化滴定二氧化硫。根据电解碘或溴所消耗的电量，来计算煤中全硫的含量。主要反应为： 煤（有机硫）+O2→CO2↑+H2O+NOx↑+SO2↑+SO3↑+N2↑+CL2↑+…… 4FeS2(黄铁矿硫)+11O2→2Fe2O3+8SO2↑ 2MSO4(硫酸盐硫)→2MO+2SO2↑+O2↑(M代表金属离子) SO2+ O2→SO3 燃烧分解后，SO2约占96%，SO3约占4%，生成的SO2和少量SO3被净化的空气流带到电解池内，与池内的水生成H2SO3和H2SO4。 SO2+H2O→H2SO3SO3+H2O→H2SO4(少量) 在电解池内有碘化钾（电解质）水溶液，在电解池的两个铂电极上通以直流电，则产生如下反应： 阳极：2I--2e→I2阴极：2H++2e→H2 电解产生的碘，与生成的亚硫酸反应，生成硫酸。 I2+H2SO3+H2O→2I-+H2SO4+2H+ 根据电解碘所消耗的电量，计算全硫含量。 3. 方法操作 3.1艾氏卡法的操作方法 ⑴称取粒度小于0.2mm的试样约1.00±0.01g(称准至0.0002g)和艾氏剂2g(称准至0.1g),仔细混合均匀，再用1g艾氏剂覆盖在煤样上面。 ⑵将盛有试样的坩埚移入高温炉中，在1-2h内将炉温升至800-850℃，并在该温度下保持1-2h。 ⑶冷却后，将灼烧物移入400ml烧杯中，用热水洗净，再加入100-150ml热蒸馏水，并用玻璃棒捣碎灼烧物。 ⑷用定性滤纸过滤，并用热蒸馏水连续冲洗不得少于10次，并控制体积250-300ml。 ⑸将滤液煮沸2-3min,向滤液中加2-3滴甲基红，滴加HCL(1+1),直至颜色变红，再多加2ml。 ⑹然后将10ml质量浓度为100g/l的BaCl2溶液，慢慢滴加到溶液中，同时要不断搅拌，并在微沸状态下保持约2h。 ⑺溶液冷却或静置过夜，将沉淀用定量滤纸过滤，并用热蒸馏水洗至无氯离子为止。 ⑻将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，灰化后，在800-850℃马弗炉中灼烧20-40min,冷却至室温称量。 ⑼计算公式: St,ad= ×100 式中： m1―硫酸钡质量，单位为克(g)； m2―空白试验的硫酸钡质量，单位为克(g)； 0.1374―由硫酸钡换算为硫的系数； m―煤样质量，单位为克(g)。 3.2库仑法的操作方法 ⑴开动气泵，调节气体流速并检查气密性。 ⑵接通电源，当炉温升到900-1000℃时，开动气泵并打开燃烧管与电解池间的活塞，以干燥通气管道。 ⑶加电解液，开动搅拌器。 ⑷首先把干净的空坩埚依次放入仪器的转盘中，并开始称空坩埚