电化学分析技术在中药物质基础研究中的应用 .pdf

· 综述讲座 · 电化学分析技术在中药物质基础研究中的应用△ 徐 飞，陈 娟，吴启南 (南京中医药大学药学院，南京市 210046) 中图分类号 R284．1；R917 文献标识码 A 文章编号 1001—0408(2011)47．4498．03 摘 要 目的l阐明电化学分析技术的优势和局限，为其在中药中的进一步应用提供参考。方法：从中药有效成分及其与生物大 分子相互作用两方面入手，结合近年的文献资料，综述电化学分析技术在中药物质基础研究中的应用。结果：含有电化学活性基 团的中药有效成分(生物碱、苯丙素类、黄酮类、醌类、萜类)均可用某一合适的电化学分析技术研究其电化学行为；运用电化学分 析技术研究中药有效成分与生物大分子(DNA、蛋白质)之间的相互作用及其对药物的开发设计、药效、毒性和代谢等方面均具有 重要的意义。结论：电化学分析技术具有简单、快捷、高灵敏度、高选择性、绿色环保的特点，必将促进其在中药物质基础方面的应 用 。 关键词 电化学；分析技术；中药物质基础 中药是我国传统医学的重要组成部分，但我国中药出口 催化作用 。多壁碳纳米管修饰玻碳电极对苦参碱的电化学 仅占世界天然药物贸易的3％左右，且大部分为原料药和保健 氧化具有良好的催化作用 。长春新碱n在 环糊精修饰电极 药。其原因在于缺乏现代科学分析手段对中药的物质基础进 表面上发生受吸附控制的不可逆还原过程 ，在中性介质和较 行深入细致的系统研究，使得原药质量检验 、有效成分提取、 低温度下，该修饰电极对长春新碱的电活性起催化作用。 制剂质量监控 、药效病理毒理研究等方面均落后于发达国 1．2 苯丙素类化合物 家。电化学分析是根据物质在溶液中的电化学性质及其变化 苯丙素类化合物是中药中常见的芳香族化合物，包括简 建立的一类分析方法，以电导、电位、电流和电量等电参数与被 单苯丙素类 、香豆素类 、木脂素类。岩白菜素n”在玻碳电极上 测物含量的关系作为计量的基础。其灵敏度及准确度都很高， 发生不可逆的氧化反应，为两电子 、两质子过程。和厚朴酚[12J 因具有选择性好 、操作方便 、分析速度快、适用面广等特点，已 在汞电极上的吸附具有中性分子吸附的特征 ，产生2个还原 成为中药物质基础研究的常用手段。本文综述近年来电化学 峰，分别对应于分子中酚羟基邻位上和对位上的碳碳双键的 分析技术在中药物质基础研究中的应用，以期随着传统中药研 还原。活化玻碳电极对丁香酚的氧化还原有催化作用n。 究的进一步深入，各种电化学分析手段将发挥更大的作用。 1．3 黄酮类化合物 1 电化学分析技术在中药有效成分研究方面的应用 黄酮类化合物类型多样，具多方面的生物活性。泛指2个 中药的有效成分大致可分为糖和苷类 、醌类、苯丙素类 、 苯环通过3个碳原子相互联结而成的化合物。木犀草素u·在 黄酮类、萜类、生物碱等几大类。这些物质在分子结构上大都 玻碳电极表面发生的电极反应是吸附控制的准可逆两电子转 带有电化学活性基团(如碳碳共轭双键、碳卤键 、羰基、硝基、 移过程，在自制修饰碳糊电极上存在一对可逆的氧化还原峰， 亚硝基 、偶氮基等)。从原理上讲 ，凡含有这些电化学活性基 其半波电位与酸度成线性关系 ，电子转移数 目对酸度有依赖 团的中药有效成分均可用某一合适的电化学技术予以研究。 性 。芦丁n在玻碳电极上发生一个受吸附控制的准可逆两 1．1 生物碱 电子过程，在碳糊电极上的电极过程为一受扩散控制的两电 生物碱指来源于生物界(主要指植物界)的一类含氮有机 子、两质子参与的准可逆过程u，有序介孔碳修饰热解石墨电 化合物，多具有显著生物活性。大多数有较复杂的环状结构， 极对其具有良好的电催化氧化作用 。芦丁修饰玻碳电极的 氮原子结合在环内。以玻碳电极为工作电极时 ，秋水仙碱 、 电极反应机制为电化学．化学．电化学偶合反应 (ECE)过程，此修 小檗碱 、荷叶碱 、槐定碱 发生完全不可逆的氧化过程，荷叶 饰电极对抗坏血酸有 良好的催化氧化作用，而对高锰酸钾 碱的氧化产物在电极上有弱吸附，槐定碱的氧化峰是两电子、 (KMnO)有良好的催化还原作