纳米金催化氢气／氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展 - 分子催化.pdf

　第２２卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５　 　２００８年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０５０４６６０７ 纳米金催化氢气／氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展 １ １ １ ２ １ 刘义武 ，余　欢 ，张小明 ，鲁继青 ，索继栓 （１．中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都６１００４１； ２．浙江师范大学物理化学研究所，浙江 金华３２１００４） 关　键　词：纳米金催化剂；丙烯环氧化；环氧丙烷；载体 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　金以其独特的化学性质，很早就被人们广泛地 催化活性，而且环氧丙烷的选择性很高．这推动了 应用于生产生活的各个领域．但是金历来被认为是 纳米金催化剂催化丙烯部分氧化研究的迅速发展． 化学惰性的金属，相对于其它贵金属，金的催化潜 Ｂａｙｅｒ，Ｄｏｗ和ＮｉｐｐｏｎＳｈｏｋｕｂａｉ等世界上的大公司 力一直未能引起足够的重视．然而近年来，由于 对这个反应体系也非常重视，还申请了专利［１５～１７］． ［１］ Ｈａｒｕｔａ课题组 发现负载在某种金属氧化物上的 由于载体直接影响该反应产物的选择性和产率，所 纳米金催化剂对ＣＯ低温氧化不仅具有很高的催化 以本文按载体类型介绍近十年来纳米金催化剂上丙 活性，而且还具有良好的抗水性、稳定性和湿度增 烯直接环氧化反应的研究进展． 强效应，致使人们对其催化活性产生了极大兴趣和 １氧化物载体 关注．人们相继开展了金催化剂及其催化反应的研 究．研究发现，当金粒子处于纳米级别时会表现出 １．１单一氧化物 非常独特的性质，对很多反应具有非常高的催化活 ［２］ Ｈａｒｕｔａ等 研究表明只有用沉积沉淀法（Ｄｅｐ 性．因此纳米金催化剂成为近年来催化领域研究的 ｏｓｉｔｉｏｎＰｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，简称ＤＰ）制备的纳米金催化剂 一个热点［２～９］． 才对Ｈ和Ｏ共存下丙烯环氧化反应具有很高的选 ２ ２ 环氧丙烷（ＰＯ），是丙烯衍生物中产量仅次于 择性．并比较了金担载在不同氧化物载体如：ＴｉＯ ２ 聚丙烯和丙烯腈的第三大有机化工产品．ＰＯ因其 （Ｐ２５）、ＡｌＯ、ＦｅＯ、ＣｏＯ、ＺｎＯ和ＺｒＯ的催化 ２ ３ ２ ３ ３ ４ ２ 具有张力很大的氧环，化学性质十分活泼，用途非 活性．只有在Ａｕ／ＴｉＯ催化剂上丙烯才部分氧化生 ２ 常广泛，目前除了用于生产聚醚多元醇和丙三醇 成ＰＯ，并且ＰＯ的选择性在５０℃时高达９９％，但 外，也可用于生产丙二醇、非离子表面活性剂、油 ＣＨ的转化率只有 １．１％．他们进一步比较了在 ３ ６ 田破乳剂、