醛酮还原成醇.PPT

（4）与格氏试剂(Grignard reagent) 的加成可制不同的醇 （5）与 氨衍生物的加成 如与羟胺作用可得酮肟 （6）与磷叶立德（Phosphorus ylides）的加成 2、 醛酮中α氢的酸性及有关的反应 （1）甲基酮在碱性条件下与卤素作用得到卤仿和羧酸盐的反应称为卤仿反应。具有CH3CHOH- 结构的化合物在此条件下可转化为CH3CO-，故可发生卤仿反应。 （2）羟醛缩合 具有α－H的醛，在碱催化下生成碳负离子，-CH2CHO, 然后 -CH2CHO作为一个亲核试剂对醛酮进行亲核加成，生成β-羟基醛，β-羟基醛在加热时易脱水变成α、β不饱合醛。 甲醛和乙醛缩合，再通过歧化反应可以生成季戊四醇。 无α-H的醛也可以与有α-H 的酮进行缩合，这一交叉的缩合反应叫Claisen-Schmidt reaction,其过程是将酮滴加到无α-H的醛中。 醛酮与活泼亚甲基的反应 羰基化合物还原 （1）NaBH4作为还原剂时具有强的选择性，它能还原醛、酮、酰氯，而不还原-C＝C-、-NO2、、-COOH、-X、-CN、-R－CO－OR等 （2）LiAIH4不仅能使醛、酮、还原，还能还原羧酸、酯、腈等，遇水剧烈反应，通常要在THF中使用 （3）还原成烃 将醛酮与肼反应成腙，然后将腙与乙醇钠在无水乙醇的封管中，或高压釜中加热至180℃ 放氮而生成烃。此反应称为Wolff-Kishner还原法 (4)Clemmenson 还原法 4．歧化反应 注意:分子不同的醛发生交叉的Cannizzaro反应时，还原性强的甲醛易被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇。 十二，羧酸及衍生物 1 沸点、溶解度、酸性强弱 当烃基一端连有I- 效应基团时，酸性增强， I- 效应愈大酸性愈强，烃基的空间位阻愈大酸性愈弱 当芳环上连有给电子的共轭基时，酸性减弱 当连有吸电子基时酸性增强 2 酯化与水解历程 酰氧断裂与烷氧断裂历程 3 丙二酸酯与乙酸乙酯在合成中的应用 (1) 由丙二酸酯及其它化合物合成 应用乙酰乙酸乙酯和其它原料合成环戊基甲酸 4 酯的缩合反应 十三，胺及衍生物 1 胺的制法 硝基化合物 腈、酰胺等的还原制胺 盖布瑞尔合成法、酰胺霍夫曼降级 制伯胺 2 胺的碱性比较 3 胺的彻底甲基化（推结构） 注意季铵碱的热消去反应 一种旋光活性的伯胺A，进行彻底甲基化和Hofmann消除反应后得到一种化合物B，B经臭氧分解得到等摩尔的甲醛与丁醛。试推测化合物A与B的结构，并写出其反应过程 4 芳胺的重氮化及去重氮基的反应 如合成1，3，5-三溴苯 分子重排 （1）碳正离子重排 如：写出下列反应的机理 （2）?? 片那醇重排 片那醇的生成: 酮双分子还原 （3）贝克曼重排 （重排的特点与产物） （4）二苯羟乙酸重排 5 Hoffmann重排 由正丁醇合成丙胺 十四， 关于糖类 单糖的性质 如： 单糖能与下列哪一种试剂反应生成糖脎 (A) 苯胺 (B) 苯肼 (C) 苯腙 （D）氨基脲 单糖的构型 α-D-葡萄糖 β-D-甲基葡萄糖甙 * * 2007年考研辅导(有机化学) 朱传方 2007.11. 1 所涉及的内容： 重点:上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。 2 基本的实验操作技能知识 常规玻璃仪器的使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。 3 化合物分离、提纯的设计 4 题型仍包括： 是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、 回答问题、合成、推测结构 一, 烷烃 烷烃的反应 1 溴代的选择性最高 2 烷烃进行卤代时,只有同种类的氢卤代才有意义 3 自由基的稳定性 二, 烯烃 1烃命名中（Z）、（E）构型 (1) Z、 E ，标在烯烃全名的最前列，以表示其构型 (2) 原子或原子团的大小次序 （3）当写出（Z）、（E）烯烃的结构时,先写出烯的键线结构,再根据双键碳所连的基团决定出其构型,并展开 例1 写出Z-3-甲基-4-异丙基三庚烯,应先写出3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构，再展开构型 例2 命名下列化合物 2 烯烃的制备: 醇脱水与卤代烃脱卤化氢 醇脱水成烯的相对速成度为叔醇 仲醇 伯醇，如伯醇需在浓硫酸作用下加热至180℃左右才能转变成烯，而叔醇在稀硫酸作用下只需80-90℃，就可脱水成烯。 3 烯的氧化反应 (1)用稀高锰酸氧化\四氧化锇氧化成顺二元醇 主要用于 ： A 检定含烯的结构 B