锇Ε催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性及痕量锇的测定.PDF

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 4 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 4 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 443～446 锇 催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性 及痕量锇的测定 缪吉根 　吴小华 蔡汝秀 (浙江师范大学化学系 ,金华 321004) (武汉大学化学系 ,武汉 430072) 摘 　要 　研究了在盐酸介质中 ,在活化剂磷酸存在下 ,Os 催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性 ;测 定了反应级数和表观活化能 ;拟定了反应的最佳条件 ,建立了测定痕量锇的新方法。在 85 ±0. 05 ℃水浴中加 - 8 热 8 min ,测定的检出限为 3. 65 ×10 gL ,线性范围为 0～4. 0 μ gL ,相对标准偏差为 2. 8 %～2. 9 % 。用于合金 和催化剂样品中锇的测定 ,结果满意。 关键词 　催化动力学光度法 , 三溴偶氮胂 ,锇 1 　引　　言 锇在地壳中的丰度很低 ,研究测定痕量锇的简便、灵敏的新方法 ,对矿物、冶金、含锇催化剂等的研 究、开发和应用具有一定的意义。有关催化动力学光度法测定痕量锇的报道均以锇 催化氧化有色物 1 ～4 5 褪色的反应 ,而利用锇 催化还原有色物褪色的反应则未见报道。在前文 基础上 ,经实验发现 , 在盐酸介质中 ,有活化剂磷酸存在下 ,痕量锇 能强烈地催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂6 的褪色反应 , 催化褪色速度在一定条件下与溶液中锇 的浓度成正比 ,据此建立了测定痕量锇的新方法。测定了该 催化反应的反应级数、表观活化能等动力学参数 ,确定了反应动力学方程式。本法检出限为 3. 65 ×10- 8 gL ,灵敏度和选择性优于催化氧化法 ,用于测定含锇 样品中的锇 ,结果满意。 2 　实验方法 2. 1 　主要仪器与试剂 λ ( ) ( Lambda 17 型紫外可见分光光度计 美国 PE 公司 ; 722 型光栅分光光度计 上海第三分析仪器 ) ( ) 厂 ; WC0905 型超级恒温器 上海实验仪器厂 。 锇 标准溶液 :称取光谱纯氯锇酸铵[ (NH ) OsCl 0. 2308 g , 加 50 mL 4. 0 molL HCl 温热溶解 ,定 4 2 6 容至 100 mL ,再用 1. 0 molL HCl 稀释成含锇 10 mgL 的贮备液 ,用时逐级稀释 ;三溴偶氮胂溶液 :2. 5 - 4 ( ) ×10 molL 含 30