第十章 羧酸与取代酸.pptVIP

§10-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §10-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物;内容提要;三、取代酸 (一)羟基酸的性质 (二)羰基酸的性质 (三)乙酰乙酸乙酯及互变异构现象 (四)重要个别化合物 §10-3 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法 一、乙酰乙酸乙酯合成法 二、丙二酸酯合成法 ;第十章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸;酸酐(Anhydride); 3.碳酸衍生物(Carbonic acid derivatives p267); 4.取代酸(Substituted acid, p268) (1)根据RCOOH分子中R—上的H被不同基团取代分类 ; (2)根据羧基和另一个基团的相对位置分类例： RCHOHCOOH α- RCHOHCH2COOH β- RCHOHCH2CH2COOH γ-;(E)-2-丁烯酸(巴豆酸) ; (Z)-丁烯二酸 (失水苹果酸或马来酸) ; 2.羧酸衍生物(p258);丙酰胺; 如果—NH2的氢原子被脂肪烃基取代，命名时要在取代基名称前面加字母“N”以表示烃基是连接在氨基的氮原子上。;如果氮原子上连接两个酰基,则称为亚酰胺;邻苯二甲酸酐;丙酸乙酯; 3.取代酸(p268) ;2,3-二羟基丁二酸 酒石酸;3 -（4-羟基-）苯丙烯酸 （香豆酸）;氧代乙酸 乙醛酸;§10-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质(p243) 羧基中的碳原子呈sp2杂化态，碳氧双键的成键方式与醛酮分子中的羰基相同，即一个?键和一个?键。除此以外， ?键还与羟基氧原子的孤电子对形成p ~π共轭体系。 ;迄玛脓瓷陶茹冯违甜舱筷率怔弥心辗编菏耗障逆硝钝腹丹吾惟岁芒炎且瓤第十章 羧酸和取代酸第十章 羧酸和取代酸; 从表面上看，羧基是由羰基和羟基直接相连而成，但羧酸的性质并不是这两个基团性质的简单加合。 p ~π共轭的结果，使氧原子上的电子密度向羰基偏移，增大了O—H键的极性，使氧氢键的断裂比醇容易，酸性增强；C—OH键极性减弱，羟基的取代比醇困难，不能发生醇的分子内脱水；羰基碳原子电子密度增强，不利于亲核加成反应，并使?-H比醛酮难取代，且不易被高锰酸钾等强氧化剂氧化。;酸性; (二)物理性质(p246) 1. b.p. 高于相应的醇；—COOH数目↑→ b.p. ↑；碳原子数目↑→ b.p. ↑。 2. m.p. 变化趋势：碳原子数目↑→ m.p. ↑； 一元羧酸与烷烃类似，偶数碳对称性高，晶格排列紧密， m.p. 高于相邻的两个奇数碳的羧酸。 ; 3. S /H2O 大于相应的醇； —COOH数目↑→ S↑； 碳原子数目↑→ S↓。 4. 丁烯二酸顺反异构 见p256。 ; (三)化学性质(p248) 1.酸性; (2)成盐 RCOOH + NaOH → RCOONa + H2O RCOOH + Na2CO3 → RCOONa + H2CO3 RCOOH + NaHCO3 → RCOONa + H2CO3 强酸 强碱 弱碱 弱酸;↓或液体 （m.p.=25. 5℃);CO2; (3)一元羧酸 HCOOH﹥ArCOOH﹥RCOOH (4)多元羧酸 羧基个数↑→ 酸性↑ (5)烃基上有吸电子基的脂肪族羧酸; HCOOH ﹥ CH3COOH ﹥ (CH3)3CCOOH pKa 3.77 4.76 5.05 Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOH pKa 0.65 1.29