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浅谈有机物的酸碱性作者：（总汇）张宏琛201610518226王含宇 201610518219（要点总结）有机物的列举：肖欢欢201610518221影响酸碱性的因素：杜文倩 201610518207有机物酸碱性在实际中的应用：屈婷敏 201610518218摘要：本文探讨的有机物酸碱性仅限于汪小兰编《有机化学（第四版）》。本篇论文从有机物酸碱性的影响因素、有机物酸碱性的实际应用等方面进行了简要的阐述。罗列出了一部分具有代表性的酸碱性有机物。参考文献：《有机化学（第四版）》汪小兰编具有酸碱性的有机物列举在有机化合物的世界中，具有酸碱性的有机物包括了以下种类：炔类物质（具有末端氢）、醇、酚、醚、酮类、醛类、羧酸、取代酸、酰胺类、碳酸的衍生物类、脂肪族硝基化合物、吡咯、吡啶、生物碱等。以下是代表性物质举例。酸性有机物质：丙炔、乙醇（弱酸性、极弱碱性）、苯酚、丙酮、乙醛、乙酸、三氯乙酸（强酸性）、EDTA、乙酰胺（中性）、邻苯二甲酰亚胺、乳酸、水杨酸、丙酮酸、乙酰乙酸乙酯、硝基乙烷、吡咯碱性有机物：甲醚（能够接受质子）、尿素、胍（强碱性）、二甲胺、吡啶、烟碱代表性酸碱性有机物结构分析具有末端氢的炔类物质由于sp杂化碳原子的电负性比sp2或sp3杂化碳原子的电负性强，所以与sp杂化碳原子相连的氢原子显弱酸性，能被某些金属离子取代。醇的似水性醇与水都含有一个与氧原子结合的氢，这个氢表现了一定程度的酸性，但由于烷基的给电子效应，醇中氧原子上电子密度比水中的高，所以醇的酸性比水还弱（但比炔氢强）。醇不能与碱的水溶液作用，而只能与碱金属或碱土金属作用放出氢气。由于醇的酸性比水弱，所以RO-（烷氧基）的碱性比HO-强，因此醇化物遇水则分解成醇和金属氧化物。醇与水的另一相似之处则是，醇也可作为质子的接受体，通过氧原子上的未共用电子对与酸中的质子结合形成钅羊离子（RH2）。它们碱性极弱，只能由强酸中接受质子。因此醇可溶于浓强酸中。酚的酸性由于酚羟基中氧原子的p轨道与苯环形成p-π共轭体系，氧上未共用电子对向苯环转移。因而，H-O之间电子密度比醇中的低，也就是H-O之间的结合较醇中的弱，所以酚羟基中的氢较醇羟基的氢更容易以H+形式解离。从另一方面说，酚解离生成的苯氧基负离子与烷氧基负离子相比，前者氧上的负电荷可以分散到苯环上，从而比烷氧基负离子稳定，也有利于酚羟基中的氢以H+形式解离，所以酚的酸性比醇强。但比碳酸要弱，所以酚只能与强碱成盐，而不能与碳酸氢钠成盐。酚中芳环上如连有卤素或硝基等强吸电子基团，可使酚的酸性增强，如的Ka为6×10-8；的酸性很强（PKa=0.25）。芳环上如连有给电子基如甲基，则酚的酸性减弱。醚的钅羊盐醚与醇和水相似，醚中氧原子上的未共用电子对能接受质子，生成钅羊盐。醚接受质子能力很弱，必须与浓强酸才能生成钅羊盐。具有羰基并具有α-H的有机物与羰基相邻的碳（α-碳）上的氢叫α-H，由于羰基中氧原子的电负性较强，使得α-碳上电子云密度有所降低，从而使得α-H与分子中其他碳原子上的H相比，酸性有所增强。例如，乙烷的pKa约为40，而丙酮或乙醛的pKa约为19~20。因此，醛、酮分子中的α-H表现了与其他碳原子不同的活性。通常将α-碳连同它上面的氢原子一起，叫做活泼甲基，或活泼亚甲基。羧酸以及取代酸的酸性羧酸可以看作是水分子中的氢被酰基取代的产物。由于羰基的π键与羟基氧原子上未共用电子对形成了p-π共轭体系，羟基氧原子上的电子云密度因而向羰基转移而降低。与水分子中的H-O键相比，羧酸分子中H-O键间的电子密度较低，致使羧基中的H容易以H+的形式解离，因此羧酸的酸性比水和醇要强得多。实验证明，在酸根离子中两个C-O键长是完全相等的，这说明羧基碳与两个氧间电子云密度是完全平均化的，亦即其负电荷不是集中在一个氧原子上，而是分散在两个氧与一个碳上，因此酸根负离子比较稳定。甲酸的pKa值比同系列中其他成员的要低。它与其他同系物在结构上的区别仅在于甲酸中与羧基相连的是H原子，而其他同系物与羧基相连的都是烷基。由此得出结论：与H相比，烷基是给电子基。由于烷基有给电子诱导效应，使得除甲酸以外的其他脂肪酸的O-H间电子密度有所增高，从而使得H以H+形式的电离度降低，所以两个C原子以上的饱和一元羧酸的酸性都比HCOOH弱。由于不同的烷基给电子性差别不大，因此在饱和一元羧酸中，除甲酸的酸性最强外，其他同系物的电离常数都属于同一数量级。CH3COOH的α-H被氯代后，由于Cl原子较强的吸电子诱导效应，使得羧基中电子云密度按箭头所指的方向转移，其结果是O-H间电子云密度降低，羧基中的H更容易以质子的形式电离。一氯乙酸的酸性比乙酸强。α-卤代酸的酸性随卤原子的增加而增强。三氯乙酸的酸性几乎与无机酸相当。卤原子电负性越强（F＞Cl＞Br＞I），α-卤代酸酸性也