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陶瓷纳米复合材料细观力学性能分析一.引言纳米材料是指尺度为l一100nm的超粒,经压制、烧结或溅射而成的凝聚态固体。它是80年代刚刚发展起来的先进材料,被美国材料科学会誉为“21世纪最有前途的材料”。因此受到发达国家的高度重视,并且都在其发展高技术的计划中,瞄准了这一新的材料领域,投人了相当的人力和物力[1]。陶瓷材料是一种很有发展前途的结构材料，具有高的硬度，耐磨性，耐高温性，耐腐蚀性等其他材料无法比拟的优异性能，但脆性问题大大限制了陶瓷材料的应用发展，为进一步改善其断裂韧性和强度而进行陶瓷复合材料的研究。陶瓷纳米复合材料是新近发展起来的一种陶瓷复合材料,复合系中至少一相为纳米尺寸[2,3]。二.纳米陶瓷复合材料的分类在新型的纳米陶瓷复合材料中，其中的各相或至少其中某一相在一维上为纳米级，根据弥散相的不同和基体尺寸可分为晶内型，晶界型，晶内/晶界混合型，纳米/纳米型，如图1。纳米弥散相分布在基体相晶粒内部为晶内型；纳米弥散相分布在基体晶界上为晶界型；实际制备中往往很难获得单纯一种纳米相处于晶内或者纳米相处于晶界上的纳米复合材料，多为晶内/晶间复合型；而在纳米/纳米复合陶瓷材料中所有各相晶粒均为纳米级。纳米/纳米复合陶瓷材料在制备上对粉体性能以及烧结等工艺过程要求严格，使材料具有新的性能，如超塑性[4]。图2-1 纳米陶瓷复合材料的分类三.纳米陶瓷复合材料的力学性能分析3.1 Al2O3粉末对纳米陶瓷复合材料的影响为了改善纳米陶瓷复合材料的力学性能，探讨添加不同粒径和含量的Al2O3粉末对纳米陶瓷复合材料微观结构和力学性能的影响。实验采用真空热压烧结工艺来制备ZrO2纳米陶瓷复合材料，添加相包括Al2O3等金属粉末。混合粉末经球磨48h和真空干燥24h后备用．在烧结温度为1450℃、压力为30MPa、保温1h的条件下，采用真空热压烧结工艺，将干燥后的混合粉末制备成样品。制得的样片厚度约为5mm，并经过切割、粗磨、精磨、研磨和抛光后，制成3mm×4mm×30mm的标准试样。在INSTRON－5569型电子万能材料试验机上，采用三点弯曲法测试试样的抗弯强度，跨距为20mm，加载速率为0.5mm/min，用Hv－120维氏硬度计测量材料的硬度，载荷为196N，保压15s，采用压痕法测量材料的断裂韧性，使用FEI-quanta 200型环境扫描电镜（ESEM）来观察复合材料的微观结构[5]。如图1所示，纳米陶瓷复合材料的抗弯强度和断裂韧性均明显高于未添加Al2O3粉末的材料，并且随着纳米Al2O3体积分数的增加，纳米陶瓷复合材料的断裂韧性和硬度也随之增加，但抗弯强度在φ（Al2O3）达到15％时则下降明显．试验结果表明，纳米Al2O3具有高硬度的特点，添加到基体中有明显的增韧补强作用，随着纳米Al2O3体积分数的增加，可以显著地提高材料的断裂韧性和硬度．纳米Al2O3的少量添加（为5％和10％）可以显著改善材料的抗弯强度，但随着φ（Al2O3）继续增加到15％时，抗弯强度则开始明显降低[6]。图3-1不同纳米Al2O3含量的陶瓷复合材料的力学性能纳米复合陶瓷材料力学性能提高的原因主要有以下几个方面：（1）纳米陶瓷复合材料的四方相－单斜相相变具有马氏体相变的特征，是陶瓷抗弯强度和断裂韧性较高的主要原因．少量添加体积分数为5％或10％的Al2O3可以与陶瓷体形成固溶体，从而加速材料的致密化，促进烧结。当φ（Al2O3）的体积分数增加到15％时，由于可以发生相变作用的四方相－单斜相的含量下降过多，因此导致相变作用减弱，力学性能随之下降。（2）由于Al2O3的硬度高达21GPa，因此添加纳米Al2O3可以有效地提高材料的硬度。（3）如图1a所示，添加纳米Al2O3有利于提高纳米陶瓷复合材料的烧结致密性。但是，当φ（Al2O3）增加到15％时，复合陶瓷材料的相对密度则有所下降。（4）纳米Al2O3的添加可以对氧化铅基体起到颗粒增韧的效果，通过钉扎作用阻碍基体内部晶粒的位错移动和晶界滑移，限制晶界的移动，从而抑制晶粒的长大，起到晶粒细化强韧化的作用．在φ（Al2O3）由5％增加到15％的过程中，颗粒增韧效果要高于对单斜相相变的抑制效果，这是总体韧性提高的主要原因[7]。分析：①随着纳米Al2O3体积分数的增加，纳米陶瓷复合材料的晶粒逐渐增大，这可能是随着Al2O3体积分数的增加，烧结过程中发生异常长大的Al2O3晶粒随之增加，削弱了对氧化锆晶粒的限制作用所致；②纳米陶瓷复合材料为穿晶断裂和沿晶断裂混合型断裂模式，穿晶断裂消耗的断裂能要高于沿晶断裂，因此有利于材料的增韧补强。3.2碳纳米管的添加对纳米陶瓷复合材料力学性能的影响碳纳米管具有很高的轴向强度和超高的韧性，理想的SWNT的强度可达1.0TPa 以上，约为钢的100倍，理论估算其最大伸长率