物理化学chap1_气体.docVIP

第一章 气体 ( 1.0 序言 物质的状态：固态、液态、气态。另外，等离子体——一种高度电离的气体状态和熔盐态，有时被当作是物质的另外两种状态。 首先讨论气体的目的： 所有描述气体状态行为的状态方程几乎相同，个别分子的细致结构对气体的总体行为不产生强烈影响。 气体行为的研究较易得出规律。 方便建立微观分子模型。 容易对观察到的宏观现象作出微观本质的解释。 为学习热力学和统计力学理论，提供一个简单易懂的物质体系。 概念： 状态方程：描述物质的宏观性质之间定量关系的方程（数学关系）。 物质最基本的宏观性质有质量m，摩尔数n，压力p，温度T，体积V, 组成x等。这些宏观性质并不是相互独立的，而是有着某种内在联系，当某些性质确定后，其它的性质都随之确定，因此，可能用一些数学关系式来表达某个性质随其它性质的变化。如： 等。 ( 1.1 理想气体的行为 ( 1.1.1经验公式 （1）Boyle’s Law 1662年，Robert Boyle出版《空气的弹性》 在恒定温度下，一定量气体的体积与压力成正比。 （2）Gay-Lussac’s( Law 1802-1808年，Joseph Gay-Lussac 在一定压力下，一定量气体的体积与绝对温度成正比。 其实，在1787年，Charles发现了这个定律，Gay-Lussac’s Law应该是 （3）Avogadro’s Law 1811年，Amades Avogadro 同温同压下，相同体积的不同气体会有相同数目的分子数。 共同特点：气体的p，V，T，n等性质之间的定量关系与气体的种类无关；这些经验规律反映了气体行为的共性。 ( 1.1.2理想气体的状态方程 1. 方程的引入 Boyle’s Law Charles’ Law ( 或者 上面三个都是理想气体的状态方程。 2. 气体常数R , C(n)仅与n有关。对于1 mol气体，用R表示该常数。对于n mol的气体，用n R表示该常数。故有 当n =1时， 。 R即为理想气体常数。 R的数值采用外推法测定，因为实际气体的行为不能满足上述三个经验定律。在恒T条件下，作 ~ P图外推。 。 对于理想气体， R＝8.314J(K-1(mol-1 =1.987cal(K-1(mol -1 =0.08206 atm(l(K-1(mol-1。 3. 理想气体的微观模型 pV=nRT来自三个经验公式。应该说三个经验公式是不很严密的。对实际气体而言都有偏差。但它们实际上反应了一种理想的行为。我们由此来定义理想气体： 在任何压力和温度下，均能严格服从PV=nRT行为的气体为理想气体。 上面的定义是宏观、唯象的。从微观上看，理想气体应遵循什么模式呢？ 1738年Daniel Bernoulli提出一些基本概念，经Joule（1848）、R.Clausius(1857)、J.Clerk.Maxwell(1860)及Boltzmann(1868)等人发展和补充，形成了气体分子运动论的微观模型： ⑴ 气体是由大量粒子（原子或分子）所组成的，这里粒子的大小与其彼此间的平均距离或容器的大小相比，是非常小的。 ⑵ 气体分子均分布在整个容器的空间内，作不停顿的快速无规则的直线运动，并服从 牛顿运动定律。 ⑶ 除分子间互相碰撞时外，气体分子间没有相互作用，在运动中发生的彼此之间以及与器壁的碰撞是弹性碰撞。 根据气体分子运动论，就可以导出理想气体的状态方程。因此，我们可以把理想气体的模型归纳为以下两个基本点： ⑴ 分子间无相互作用力。 ⑵ 分子本身没有体积。 从另一方面说，上面两个基本点也是宏观定义的必然结果。 ( 1.1.3混合理想气体行为 1．Dalton分压定律： 1801年，Dalton提出： 混合理想气体的总压P等于各组分气体分压pi之和。 p = ( pi 分压：各组分气体在同温下单独占有混合气体所占据全部体积时的压力。（图示解释） 2．Am