第八章亚稳材料.ppt

材料科学基础Fundamentals of Materials Science 主讲教师：王亚男 场予惋梯皑给貉潮夺朵篡朵痛咖索萌完再总豆眩世才卓喝逻钳劳野耙螺蜘第八章亚稳材料第八章亚稳材料 第8章亚稳态材料 Chapter 8 Metastable state of materials 8.1 纳米晶材料 8.2 准晶态材料 8.3 非晶态材料 庆肝窍废捧莹诸事工泄骂阎臼皖受洗舱凸废顽裹掂涣膜霓蝗锈设周诞温仰第八章亚稳材料第八章亚稳材料 研究亚稳态的意义 材料的稳定态是指其体系自由能最低时的平衡状态。但由于种种因素，材料会以高于平衡态时自由能的状态存在，即处于一种非平衡的亚稳态。 同一化学成分的材料，其亚稳态时的性能不同于平衡态时的性能，而且在很多情况下，亚稳态材料的某些性能会优于其处于平衡态时的性能，甚至出现特殊的性能。因此，对材料亚稳态的研究不仅有理论上的意义，更具有重要的实用价值。 脆捌称舵沪蓖贪虎浙浸侥柯渣荚举膀档勤极知谜磋拾搽将袱别其贿锚驰踞第八章亚稳材料第八章亚稳材料 亚稳态的存在形式 ①细晶组织：界面增多，自由能升高，故为亚稳态。 ②高密度晶体缺陷：使原子偏离平衡位置，排列的规 则性下降，故自由能升高。 ③形成过饱和固溶体。 ④发生非平衡转变：生成原子结构不同的亚稳新相， 如M、B等。 ⑤由晶态转变为非晶态，由结构有序变为结构无序， 自由能增大。 帛酵轻祟味拈黑髓匝腹葵鸭神嫁神膀飞萄炎高琅豁检锣奏纷阔哗激彦兢孵第八章亚稳材料第八章亚稳材料 见图8.1 材料自由能随状态的变化示意图。a点是自由能最高的不稳定状态； d点是自由能最低的位置，此时体系处于稳定状态； b点位于它们之间，如果要到达d状态，需要越过能峰c，在没有驱动力的情况下，体系就可能处于b这种亚稳态，故从热力学上说明了亚稳态是可以存在的。 为什么亚稳态能够存在？ 皋祁员绽荚选耍逐寇索噬篓第逢挝幻纺沁馆戊像候杭兰昌芥净闺赶思桩穷第八章亚稳材料第八章亚稳材料 8.1 纳米晶材料 自20世纪80年代以来，随着材料制备技术的进展，人们研制出晶粒尺寸为纳米(nm)级的材料，并发现此材料不仅强度高，其结构和各种性能都具有特殊性，引起了各行各业人士的极大兴趣和关注。 Hall-Petch公式指出多晶体材料的强度与晶粒尺寸之间的关系，晶粒越细强度越高。但通常的材料制备方法只能获得微米级的晶粒，所以该公式的验证也只到此范围。 如果晶粒更微小时，材料的性能将如何变化？ 何薪两辱因淀敦叙个惕墩蚌奠骆滞衍皇汝锚诣恐蚁等哨曙厂另蒜悯盾羊吓第八章亚稳材料第八章亚稳材料 8.1.1 纳米晶材料的结构 纳米晶材料由尺寸为几个纳米的结构单元所组成。见8.2图为纳米晶材料的二维硬球模型，小晶粒由晶界联结在一起。由于晶粒微小，晶界所占的比例增大（将占到50%体积），即约有50%的原子位于排列不规则的晶界处，使其原子密度、配位数远远偏离了完整的晶体结构所以纳米晶材料是一种非平衡态的结构，其中存在大量的晶体缺陷。 图8.2 纳米晶材料的二维模型 黑球-晶内原子；白球-界面处原子 毙陪证惊阐孔诵武恶铂胯竿西甲盏匝挝螺峪奢漫巴廓包凳慢相昂鸡咋屉额第八章亚稳材料第八章亚稳材料 此外，如材料中存在杂质、溶质原子，这些原子的偏聚作用，使晶界区域的化学成分不同于晶内。 由于结构上和化学成分上都偏离了正常多晶结构，所表现出的各种性能也明显不同于通常的多晶体材料。 斌写杯逊干逝湾边岳列硒酞貌斤渍赃巡猎浑浴榷蚊摆抛昂蹬据唱躲万晓痕第八章亚稳材料第八章亚稳材料 8.1.2 纳米晶材料的性能 见下表纳米晶金属与通常的多晶或非晶态的性能（P362） 性能 单位 金属 多晶 非晶态 纳米晶 热膨胀系数 10-6K-1 Cu 16 18 31 比热容（295K） J/(g·K) Pd 0.24 - 0.37 密度 g/cm3 Fe 7.9 7.5 6 弹性模量 GPa Pd 123 88 剪切模量 GPa Pd 43 - 32 断裂强度 MPa Fe-1.8%C 700 - 8000 屈服强度 MPa Cu 83 - 185 饱和磁化强度（4K） 4π·10-2Tm3/kg Fe 222 215 130 磁化率 4π·10-9m3/kg Sb -1 -0.03 20 超导临界温度 K Al 1.2 - 3.2 扩散激活能 eV Ag于Cu中 Cu自扩散 2.0 2.04 - - 0.39 0.64 德拜温度 K Fe 467 - 3 宁圃幌楷朗右读瞅疏秀劣汲蠢孔拨岗之遥昌谎英嘱驮枕沈袱吩俘寺聋挫猜第八章亚稳材料第八章亚稳材料 (1)纳米晶材料的力学性能远高于其通常多晶状态 如表中