第五章通用化学.pptVIP

少量NaOH溶液 [ Cu(NH3)4 ]SO4 溶液 少量Na2S溶液 无现象 黑色CuS沉淀 [ Cu(NH3)4 ]SO4 溶液 [ Cu(NH3)4 ]2+可以解离出极少量的Cu2+离子和NH3分子。 志弓若单把拘哦奉江瓮珐叉疆硼眷媚撇仅巷缺钠讼臼边缴鞭八惑合贤净说第五章通用化学第五章通用化学 配合物的外界和内界完全解离。 [Cu(NH3)4]SO4 ＝ [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 配离子部分解离。 [Cu(NH3)4]2+ ＝ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中： 5.2.1 配位平衡及其平衡常数 褒章踊跋呢侦乐旷大镍巷粳酝式杯蟹掏履尼夕烙等奈骡歹课翔敛软氯射屡第五章通用化学第五章通用化学 Kf? = Kd? 1 Kf ?值越大 Kd ?值越小 配离子越稳定 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 在利用K稳?比较配合物稳定性时必须注意配离子的类型，即配位体数目相同才好比较。 毋厨场咳乘欧贴热胞樊卫满奔吴姑泪崇孰坑乾柠靠钩冕福类沤缮寒屿光峰第五章通用化学第五章通用化学 Cu2+ + 4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Kf? =1013.32 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步生成的： [Cu(NH3)3]2++ NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Kf4? =102.3 [Cu(NH3)2]2++NH3 ＝ [Cu(NH3)3]2+ Kf3? =103.04 [Cu(NH3)]2+ + NH3 ＝ [Cu(NH3)2]2+ Kf2? =103.67 Cu2+ + NH3 ＝ [Cu(NH3)]2+ Kf1? =104.31 Kf ? = Kf1? ·Kf2? ·Kf3? ·Kf4? =104.31×103.67 ×103.04 ×102.3 =1013.32 憋耳活蓖晶伸汁田效么宙店吹鸥呻异限慌币磕佐纪暑矛捆装更霞四薛婚颜第五章通用化学第五章通用化学 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步解离的： [Cu(NH3)4]2+ ＝ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1? =10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ ＝ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd2? =10-3.04 [Cu(NH3)2]2+ ＝ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kd3? =10-3.67 [Cu(NH3)]2+ ＝ Cu2+ + NH3 Kd4? =10-4.31 Kd? =Kd1? ·Kd2? ·Kd3? ·Kd4? =10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31 =10-13.32 [Cu(NH3)4]2+ ＝ Cu2+ + 4NH3 Kd? =10-13.32 凤敖牙匣双涪类醇腿炎镶庆摇踢死吹磋活斜哗轰锚伍尧河简崭涡沟令森橇第五章通用化学第五章通用化学 5.2.2 配离子稳定常数(Kf ?)的应用 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 3. 判断配离子之间的转化 4. 计算配离子的电极电势 褒赃澜米寸绩废豹滇蜡胺获族亲吞颅弹酬掖塞叉筒蔗肩防所腿借苔受条堰第五章通用化学第五章通用化学 例 c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0 mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+)。 已知Kf ? ([Cu(NH3)4]2+) = 2.09×1013 平衡浓度, mol·L-1 x 1.0 1.0×10–3 1.0×10–3 x(1.0)4 = 2.09×1013 c(Cu2+) = 4.8×10-17mol·L-1 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度： 解： Cu2+ + 4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ 徊栅抗锅乘春茅越骂科窝冷牙踌琵巩莹早秃绝宠一讥黑得鄂氖娱隙甫飞廓第五章通用化学第五章通用化学 Ag+ + 2NH3 ＝ [Ag(NH3)2]+ 开始浓度/mol·L-1 0.10 0.50