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第4章 凝聚与絮凝

第四章 凝聚与絮凝 内 容 概 要 一、凝聚理论 二、絮凝原理 三、无机凝聚剂 四、絮凝剂 五、药剂的应用及选择 概述 煤泥水的多相分散体系中,微细颗粒的存在对其沉降和过滤特性起着决定性的作用,借助于化学手段使微细颗粒聚集成较大颗粒絮团,成为改善煤泥水沉降及固液分离效果的有效途径。 凝聚:加入某些离子,通过降低颗粒间电性斥力使分散体系失去稳定性而形成凝聚体的过程。 絮凝:由于高分子聚合物与细颗粒的粘附以及自身架桥作用,使分散体系失于稳定性而形成絮状结合体的过程。 絮凝化学包括凝聚与絮凝原理,凝聚剂和絮凝剂的制备、性质、使用等。 概述 于1941年和1948年由Derjguin-Landau和Verwey-Overbeek四人首次提出了胶体稳定性理论,简称DLVO理论。此理论认为一对颗粒之间的相互势能由两部分组成: (1)双电层静电排斥能VR; (2)分子作用能VA; 这两方面作用能具有加合性,相互作用总势能VT为: VT=VA+VR 1. DLVO理论 一、凝聚理论 1. DLVO理论 随颗粒间距减少,总能量出现三个极值: 1)第二能谷。颗粒间距较大,形成准稳态凝聚体,自发过程; 2)能峰(势垒)。形成稳定凝聚体的能量障碍。 3)第一能谷。颗粒充分靠近,形成稳态凝聚体,自发过程。 对于微细颗粒体系,无法施加外部能量克服势垒,只有通过降低势垒的方法使其凝聚。而势垒主要取决于颗粒静电能,只有通过添加某些离子,改变水中离子数量及构成,降低颗粒电动电位是促成颗粒凝聚的一条有效途径。这就是凝聚的作用原理,也是不同水质煤泥水为什么处于不同分散状态的原因所在。 细粒分散体系中颗粒受两种力作用(确切讲受两种力支配): 1)范德华引力。即颗粒间分子作用能,两个单分子的范德华力与其间距的六次方成反比,随颗粒间距减小而显著增大。颗粒很小时,由构成颗粒的多个分子综合作用形成,它们与间距的关系不同于单分子,该力的大小与间距三次方、二次方、一次方成反比。间距越小,方次也越低。范德华引力属引力,有利于颗粒凝聚; 2. 颗粒受力情况 2. 颗粒受力情况 2)静电作用力。由颗粒表面荷电而引起的颗粒电性作用力。静电吸引与排斥,取决于相互作用颗粒所表现的电性(正负与大小);由于固体颗粒表面常带有剩余电荷,在固液界面上存在一定的电位差,因而在颗粒周围形成了双电层结构,在自然pH值下,颗粒表面带负电。与范德华引力相比,静电作用力属长程力。 2. 颗粒受力情况 同相凝聚:具有相同颗粒表面电位的颗粒之间的凝聚。由于表面电位相同,颗粒之间受静电斥力作用。同相凝聚过程由DLVO理论加以叙述。 异相凝聚:表面电位不同的异类颗粒之间的凝聚。异类凝聚的静电作用分两种情况:1)相反电性(或一方不带电)的颗粒,总受到其静电引力作用;2)具有相同电性但大小不一的颗粒,相距较远时表现为静电斥力;而距离变小后又呈现静电吸引。在两类异相凝聚中,前者为自发过程,而后者则取决于荷电较小的颗粒电量。 在煤泥水体系中,由于煤和矿物质颗粒在正常pH条件下都荷负电,且电位相差不大,因此以同相凝聚为主。 3. 同相凝聚与异相凝聚 絮凝原理与絮凝剂的结构相关联。 絮凝剂通常是有机高分子化合物,它有两部分构成:活性基团和高分子骨架。絮凝作用是由它们共同完成的。 活性基团与颗粒表面通过各种键合作用,使得颗粒与絮凝剂结合。它决定了絮凝剂的键合类型以及键合的颗粒种类(即絮凝的选择性)。 高分子骨架起到一种架桥作用,把粘结颗粒的絮凝剂分子联系在一起,形成絮团。 分子大小与絮团结构及大小密切关系,因此,絮凝剂分子量对絮凝效果影响很大。 二、絮凝原理 絮凝剂在颗粒表面的吸附,主要有静电键合、氢键键合和共价键合三种类型的键合作用。 1)静电键合。主要由双电层的静电作用引起。例如,颗粒表面带正电荷,阴离子型高分子絮凝剂可进入双电层取代原有的配衡离子。离子型絮凝剂一般密度较高,带有大量荷电基团,即使用量很低,也能中和颗粒表面电荷,降低其电动电位,甚至变号。 2)氢键键合。当絮凝剂分子中有-NH2和-OH基团时,可与颗粒表面电负性较强的氧进行作用,形成氢键。虽然氢键键能较弱,但由于絮凝剂聚合度很大,氢键键合的总数也大,所以该项能不可忽视。 二、絮凝原理 单纯氢键键合的选择性较差,因此,靠氢键吸附的聚合物,只能用于全絮凝,不宜用于选择性絮凝。 3)共价键合。高分子絮凝剂的活性基因在矿物表面的活性区吸附,并与表面离子产生共价键合作用。此种键合,常可在颗粒表面生

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