第三章 化学反应率2.ppt

例如，蔗糖水解生成葡萄糖和果糖的反应 C12H22O11+H2O →酶催化→C6H12O6 + C6H12O6 由质量作用定律： υ=k·c(C12H22O6)α 大量实验结果表明：在一定温度下，增加反应物的浓度可以加快反应速率。这个结论可以用活化分子概念加以解释。 二、反应级数和反应分子数 反应级数：反应速率方程式中所有浓度项指数的总和。反应分子数：指元反应发生反应所需要的微粒（分子、原子、离子或自由基）数目。元反应总是简单反应，这时反应的级数与反应的分子数是等同的。 单分子反应 SO2Cl2=SO2+Cl2 双分子反应 NO2+CO=NO + CO2 三分子反应 2NO +H2= N2O+ H2O 2I+ H2= 2HI 在更多情况下，反应的级数与反应的分子数不一致。反应的级数可以是零、正负整数或分数。反应的分子数恒为正整数，常为一分子、二分子反应，三分子反应为数不多，四分子或更多分子碰撞而发生的反应尚未发现。因为，多个微粒要在同一时间到达同一位置，并各自具备适当的取向和足够的能量是相当困难的。 反应级数是对宏观化学反应而言的；反应分子数是对微观上的基元步骤而言的。 （一） 一级反应 1.一级反应及浓度与时间的关系 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应即称为一级反应，其速率方程式可表示为 将此式分离变量得: 三、浓度与时间的关系 再将上式定积分： 即 lnc = -kt + lnco 或 亦可表示为 c=co·e-kt 反应物恰好消耗掉一半(即反应物由co变为co/2)时所需要的时间称为半衰期。用t1/2表示，由上式得 2.一级反应具有以下特征： ① 速率常数k的数值与浓度单位无关，其量纲为(时间) –1 ② 一级反应的半衰期为 ，与反应物起始浓度无关系。 ③ 以lnc(或lgc)对t作图得一直线，其斜率为-k (或 )。 图8-5 一级反应lgc与t的关系 在众多的化学反应中一级反应是较为常见的。如：放射性元素的蜕变和一些热分解反应，某些分子的重排反应都属一级反应。糖的水解，本来是二级反应，但水的浓度可看作是常数，也服从一级反应，即υ=k · c(反应物)·c (H2O) =k·c(反应物)， 因而称为准一级反应。 例题 【例1】 过氧化氢是一种重要氧化剂，但它很不稳定，极易分解。 2H2O2(1)→H2O(1)+O2(g)， H2O2分解反应是一级反应，反应速率常数为0.0410min-1 。 (1)若从0.500mol·L-1 H2O2溶液开始,10.0min后,浓度是多少? (2)H2O2在溶液中分解一半需要多长时间？ 解： (1) 根据一级反应浓度与时间的关系式得: c=0.332（mol·L-1） (2)根据半衰期公式得 ? 答:10.0min分后,浓度为0.332mol·L-1。其半衰期等于16.9min 。 （二） 二级反应 凡是反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应称为二级反应。我们这里只讨论下面两种情况： ①2A→产物； ②A+B→产物，其中反应物A和B的起始浓度相等。则其速率方程式为: 1.二级反应及浓度与时间的关系 定积分可得: 半衰期: 2.二级反应有以下几个特征： ① 当浓度单位用mol·L-1，时间单位用s表示 时，则速率常数k的单位为L·mol-1·s-1。 ② 二级反应的半衰期为 ，与反应的速率 常数和起始浓度co的乘积成反比。即起始浓度越大的反应完成一半时所需时间越少。 ③ 以1/c对t作图得一直线，其斜率即为速率常数k 。 0 t 图8-6 二级反应的1/c—t图 (三)零级反应 在一定温度下,凡是反应速率与反应物浓度无关的反应称为零级反应。其速率方程式为： 其积分形式为 co- c=kt 或c = -kt + co? 1.零级反应的浓度与时间的关系 半衰期: 2.零级反应的特征为： ①速率常数k的单位是： mol·L-1 ·时间-1 。 ②半衰期与反应物起始浓度成正比而与速率常数成反比。 ③浓度c对t作图为一直线 。 0 t c 零级反应的c—t图 简单级数反应的特征汇总于下表中 [浓度]·[时间]-1 c0 / 2 k －k c对t c = c0 - k t 零级 [浓度]-1·[时间]-1 1 / k c0 k 1/c对t 二级 [时间]-1 0.693 / k －k / 2.303 lgc对t 一级 k的量纲 半衰期t1/2 斜率 直线关