固定顶油罐气体空间油气分布及小呼吸损耗机理探究.docVIP

固定顶油罐气体空间油气分布及小呼吸损耗机理探究摘 要：介绍了固定顶金属油罐气体空间油气温度及浓度的分布，指出造成梯度分布的原因主要来自于罐顶阳光的辐射能；从气体空间油气的传质、热扩散、分子扩散等不同方面详细分析了油气小呼吸损耗的机理。 关键词：呼吸损耗；固定顶油罐；梯度分布；蒸发损耗 1前言 大多数油品的储存，除了一些高挥发性化工产品和液化石油气储存于可承受较高压力的容器外，大多数都属于常压储存。目前约80%的油罐类型属于固定顶式的全密闭型金属储罐[1]。对于油罐中油品周转速度慢，昼夜温差比较大的地区，“小呼吸”导致的油气损耗是固定顶油罐蒸发损耗的主要原因[2]。“小呼吸损耗”在生产上也叫油罐静止储存损耗，是指油罐在没有收发作业静止的情况下，罐内气体受罐外温度改变的影响，使罐内压力产生变化而出现的呼吸损耗现象[3]。因此深入研究引起罐内气体空间油气压力变化的各项参数，对于抑制油品的蒸发损耗有着密切相关的实际意义。 2气体空间油气状态 2.1气体空间油气温度分布 液体蒸发的动力来自于液体的蒸气压与该液体在周围空气中的蒸气分压之差[4]，即液体表面温度是决定液体蒸发速率的主要因素。因此油罐内气体空间油气温度的变化及分布对于饱和蒸气压和油气浓度的影响至关重要。 为了较显著的分析储罐气体空间温度的变化，本文在夏天阳光较好的天气对立式固定顶金属储罐进行了实际测量。测试方法是打开油罐上的量油孔，根据温度变化、阳光照射情况的变化规律每隔2～4h记录一次数据，连续测量24h。记录点分别为油罐环境温度，罐顶表面温度，罐壁温度，罐内油品上、中、下部温度，以及油罐内油气空间上、中、下部温度。 根据实测数据表1可知，在有阳光照射的情况下，油气 空间温度变化的能量主要来自于罐顶接收的太阳辐射能。 由表1可知，虽然环境温差一天之内仅为8.8℃，但由于太阳能效应，罐顶的温差高达32℃。然而罐壁和油品的温度基本是不变化的，罐壁24h温差为1.5℃，油品表面由于与温度较高的油气空间接触，温差达到4.5℃，油品表面约10厘米以下，温度在一天之内基本不变，油品整体温度仅随季节温度变化而变化。这是因为一方面油品的比热容较大，另一方面油气空间作为气体保温层吸收了大部分的热量。 油气空间不仅温度变化大，而且形成一个明显的温度梯度（见图1）。 油罐油气空间温度同时受环境温度和太阳辐射能量两方面的影响。但在有太阳照射时，主要来自于阳光辐射能的影响。当太阳升起后，阳光直射罐顶，热量由罐顶传入到罐内油气，油气热容量较小，因此很快被加热，热量由上而下传输，温度从高到低形成一个梯度，并传导至油品表面，促使油品进一步蒸发。下午13：00时左右温度梯度最大，油气空间上部与下部的温度梯度高达8℃；太阳降落后，温度梯度急剧减小，油气空间上中下三条温度线几乎拟合成一条线，19：00～8：00时上、下部油气温度梯度小于1℃，且渐为负值。 2.2气体空间油气浓度分布 由阿弗加德罗定律可以知道：同温同压下的气体空间内混合气体各组份的摩尔数分数之比等于它们的体积比，也等于它们的气体分压之比，所以Cy=Vy∕V=Py∕P，（P与V为罐内气体总压与总体积）。当罐内气液两相处于平衡时，理想状态是各处油气浓度均匀一致，且等于在此温度下的饱和蒸气压。但实际情况并非如此，由于油气分子质量一般远大于空气分子，受重力影响油气分子有不断地在液面附近聚集的趋势，且由于外界温度的不断变化，油罐内的油气浓度经常是不饱和的，在罐内气体空间的各点处，特别是在不同层面处不尽相同，有时差别还比较大。根据油气浓度的实测表明：气体空间的油气浓度分布是静止储存时间、油罐结构以及外界气候条件等多种复杂因素的函数[5]。对于地面立式固定顶钢结构油罐，在距油面同一高度的横截面上各点处油气浓度十分接近，在实际计算中，可以认为各点均匀一致。但在纵向上，油气浓度相差就比较大。在靠近油面处油气浓度最大，接近于该油面温度下的饱和蒸气压，并随着日光照射等因素的影响而出现周期性的日波动。自下而上油气浓度呈逐渐减少的趋势，而且越往上浓度梯度也越小，具体分布如图2所示。 3油气损耗机理分析 油库储油过程中，油品的蒸发损耗是指油气从油罐内的气体空间经呼吸阀而逸入大气中，这个过程从本质上来说是一个物质传质过程。即油气分子经油面在分子运动的作用下脱离液相分子作用力的束缚进入到气相，气相中油气再在扩散推动力的作用下按照浓度由大到小的方向进行扩散，在本质上有达到气体空间各处油气浓度相等的趋势，但能否达到均匀分布还受其它因素的影响，如温度分布、相对分子量的大小等。在油罐进行小呼吸时，油气分子散发到外界空间也是一个传质过程。 3.1罐内气体空间油气的传质 罐内气体的分布情况可以用二元气体传质来描述，即把油蒸