三氧化钼／活性炭钠离子电化学电容器-长春应用化学研究所.PDF

第３０卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．１０ ２０１３年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１３ 三氧化钼／活性炭钠离子电化学电容器 ａ ａ ａ，ｂ 赵立平 　齐　力　王宏宇 ａ （中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室　长春１３００２２； ｂ常州储能材料与器件研究院　常州２１３００２） 摘　要　以三氧化钼（ＭｏＯ）作为负极材料，活性炭（ＡＣ）作为正极材料，组成混合型电化学电容器。研究了 ３ 电容器在１ｍｏｌ／ＬＮａＰＦ的碳酸丙烯酯（ＰＣ）中的电化学性能，其电位窗为０～３Ｖ，能量密度和功率密度分别 ６ 达到３３０Ｗ·ｈ／ｋｇ和５９５６Ｗ／ｋｇ，经１０００次循环后容量为第２０次的９３８％，库仑效率在经过２０次循环后达 到９５１％以上。 关键词　三氧化钼，活性炭，钠离子，电化学电容器 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）１０１１８９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０５６２ 混合型电容器是指两电极采用２种电化学性质完全不同的电极材料组合而成的电容器，大多数混 合型电容器采用锂离子电池用电极材料为电极材料、锂基有机溶液为电解液。随着锂离子电池和锂离 子电容器的大量生产和广泛应用，人们对锂源的需求日益增大，然而锂的价格昂贵且世界锂资源的储量 并不丰富。因此，寻找价格更低廉且储量更丰富的材料用以代替锂的任务显得十分紧迫。而有望代替 锂且最有前景的材料就是钠基材料，因为其价格低廉、储量丰富。钠基材料相应的储能器件就是钠离子 ［１５］ 电池，近年来，钠离子电池再度成为研究热点，并且大多数研究集中于钠离子电池正极材料 。 ［６］ ［７］ Ｃｈｅｖｒｉｅｒ 和Ｏｎｇ等 理论计算的研究表明，大多数钠基材料的电压比相应的锂基材料低 ０１８～ ０５７Ｖ。这意味着如果钠基材料作为正极，其钠嵌入电位较低，那么钠离子电池的能量密度将会降低。 相反，其较低的钠嵌入电位使得这些钠基材料可能更适合作负极［８］。研究者提出了一种新的钠基储能 系统，即以活性炭为正极，钠离子嵌入化合物为负极，以钠离子有机液为电解液组成钠离子混合型电容 器。多孔碳的使用可以解决钠离子嵌入材料倍率性能较低的问题，因此，关键在于选择合适的负极材 料。人们在开发钠离子电池负极材料方面做出了较大努力，已被尝试的负极材料有各种碳、钠金属等。 ［９１１］ ［１２］ 碳材料的缺点在于容量衰减严重 ，金属钠的缺点在于安全性差及容量衰减严重。Ｙｉｎ等 已采用 具有层状结构的钛酸钠为负极，活性炭为正极，组装成钠离子电容器，性能非常可观。 基于以上事实，我们尝试将具有独特结构的三氧化钼用做钠离子电容器负极材料。三氧化钼存在 ３种常见物相：正交相（ＭｏＯ）、六方相（ｈＭｏＯ）和单斜相（ＭｏＯ）。正交相三氧化钼具有独特的层 α ３ ３ β ３ ［１３］ 状结构，其层间距为０６９２９ｎｍ ，适合于单价或二价小离子可逆地脱嵌。六方相和单斜相三氧化钼具 有ＲｅＯ类型的钨青铜结构。三氧化钼的晶格结构中存在有趣的四面体、八面体空穴，结构中的通道大 ３ 小适合小离子的插入和脱出，表现出有趣的锂插层性质，吸引了科学家的极大兴趣，并进行了较为广泛 深入的研究［１４１６］。由于其电压平台在２５Ｖ左右，所以不仅能作为正极也能作为负极材料［１７１９］。基于 此