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离子色谱标准加入法测凝析水中的硫酸根 凝析水是凝析油经油气分离后液相析出的水。其特点是矿化度比较低，pH值偏酸性。各离子含量不高，一般用标准曲线法可以进行定量测定。但是最近遇到几个水样的结果有点奇怪。在此把本人的分析汇报一下，看思路和作法有何不妥希望专家给予指导。 奇怪的现象： 水样分析发现稀释后测定结果比原液测定结果高，而且不同的稀释倍数得出不同测定结果。再次重新绘制标准曲线，并测定原液和不同稀释倍数的样品，依然如故。结果如下 A mg/L Cx（ mg/L） 原液 0.0439 0.412 0.414 原液 0.0446 0.416 稀释20倍 0.0158 0.275 5.46 稀释20倍 0.015 0.271 稀释100倍 0.0053 0.224 22.5 稀释100倍 0.0058 0.226 标准曲线 Y=0.2047x-0.0405 原因分析 针对此种情况，初步分析原因如下： 1由于测定结果均于标准线性的下限处，导致结果的不确定性。 2．原样品存在一定的基体干扰 于是，第二步，用标准加入法测定原液和不同稀释倍数的样品，结果如下： 　 　A r k a 　Cx 原液 0.0443 0.9702 0.0637　 0.0406　 0.637　 原液+s2 0.0587 原液+s1 0.0952 稀释20倍 0.0102 0.9990　 0.0859　 0.0093　 2.16　 稀释20倍+s2 0.0419 稀释20倍+s1 0.0789 稀释100倍 0.0056 1.0000 0.0784　 0.0054　 6.85　 稀释100倍+s2 0.0364 稀释100倍+s1 0.0683 其中，S1=0.4mg/L,S2=0.8 mg/L.上述结果分别对应下面三个图：   以上三个结果的斜率均与标准曲线斜率0.2047相差较大，说明可能的确存在基体干扰。另外可以看出，稀释倍数越大，所做标准加入法的线性也越好。三个结果的线性以最后一个线性最好达到1.0000。 而且这个结果与最终的离子和计算相吻合。因此最后以此为最终结果报出。 我的疑惑 按照DL=2N/S的方法，用离子色谱60分钟的基线噪声为0.0077，则DL=0.075 mg/L。（是不是有点高了，印象中离子色谱的DL很低的呀）而所测结果0.414 mg/L、0.28 mg/L、0.22 mg/L，均高于0.075 mg/L很多，所测结果应该可靠的。可是又与标准加入法的结果相差很大。如何解释？如果说的确有基体干扰存在，而水样本身总离子量比较小，又经过RP柱和Ag/H柱过滤后的，基体有什么能干扰呢？ 从标准加入法结果看，稀释100倍后线性正相关性很高。可是标准加入的量S1=0.8 mg/L，S2=0.4mg/L，而测得结果却只有0.0685 mg/L，似乎标准加入的量是不合适的；稀释20倍后线性正相关性达到3个9。而测得结果却只有0.108 mg/L，似乎标准加入的量也是不合适的；不稀释的原液标准加入的线性正相关性较差，只有1个9。但测得结果0.637 mg/L，却处于S1=0.8 mg/L和S2=0.4mg/L之间，标准加入的量应是合适的。而且此结果与标准曲线法的原液测定结果相近。如果它是真值，又如何解释稀释倍数越大，测定结果也越大呢？