直链烷烃的质谱特点.pptVIP

6-3 常见官能团的质谱裂解模 有机质谱反应的机理并未得到足够的证实，有待于进一步发展。因此，解析质谱主要依靠从已知的化合物的质谱总结出规律，并把未知物质谱与之比较，从而得到结构的信息。 质谱的解析也和核磁不同，后者每个峰都可以找到归属，而在质谱中是不可能做到这点的。 6.3.1 烷烃 1) 直链烷烃 直链烷烃的质谱特点 (1)直链烷烃显示弱的分子离子峰。 (2)直链烷烃的质谱由一系列峰（cluster）组成，峰簇之间差14个质量单位。峰簇中的最高峰元素组成为CnH2n+1 ,其余有CnH2n ， CnH2n-1 等。 CnH2n-1 来自CnH2n+1 脱H2有，有亚稳离子的证实。 (3)各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3 或C4。其形成原因是各个C-C键的断裂均有一定几率，断裂以后，离子亦可进一步再断裂，最后使得C3或C4离子的丰度最高。 (4)比M+峰质量数低的下一个峰簇顶点是M-29. 2) 分枝烷烃 分枝烷烃的质谱特点 3）环烷烃 环烷烃的质谱特点 6.3.2 不饱和脂肪烃 一）链状不饱和脂肪烃质谱特点 二）环状不饱和脂肪烃 1，通式：R—X; R为烃基， X= NH2, NHR’, NR”R’, OH, OR, SH, SR, F, Cl, Br, I. 2，特点 分子离子峰强度都较低，甚至不出现。 一)简单断裂反应 简单断裂特点 二）重排 举例 有杂原子取代的脂肪化合物 6.3.4 含不饱和杂原子的脂肪族化合物 6.3.5 烷基苯 烷基苯的质谱特点： 烷基苯的质谱特点 c.McLafferty重排 6.3.6杂原子取代的芳香族化合物 1).杂原子在侧链上 3).多取代芳香族化合物 当两个基团处于邻位时，常有邻位效应，由此常可区别于间位、对位异构体; 当两个基团为间位、对位时，大体可按表6.4预计主要碎片倾向。 6.3.7 杂芳环及其衍生物 杂芳环衍生物如同芳环衍生物，分子离子峰较强。 常见杂芳环（吡啶，吡咯，呋喃，噻吩）本身的质谱可失去含杂原子的碎片，最后产生C3H3＋m/z 39，和苯环的m/z 39碎片一致。吡啶环的碎片更接近于苯环。 五元杂芳环也产生包含杂原子 的碎片，X代表NH,O,S. 对于取代杂芳环的质谱，可类似于取代苯环那样加以分析。 * (i断裂) （少见） M/Z 98 M/Z 84 M/Z 70 a.分子离子峰较强； b.简单断裂生成卓鎓离子； 当苯环连接CH2时，m/z 91的峰一般都较强。 苯环连CH时也可见m/z在91的峰。 当相对苯环存在?氢时，m/z92有相当强度。 d.苯环碎片离子顺次失去C2H2 m/z 91? m/z 65 ?m/z 39 m/z 77? m/z51 (亚稳离子m＊：33.8） 因此，化合物含苯环时，一般可见 m/z 39,51，65,77等峰。 e.多环芳烃与烷基苯相似,其分子离子峰更强. 按脂肪族化合物的规律断裂,其质谱为取代侧链产生的离子及烷基苯产生的离子的加和。 2).杂原子直接连接到苯环上 最经常发生的质谱反应是脱掉中性碎片，其中多数是重排反应。 32 *