式中B12为5次甲基苯并咪唑甲基钴胺素有红色和黄色两种可以.DOC

??????式中B12为5,6-次甲基苯并咪唑。??????甲基钴胺素有红色和黄色两种，可以相互转换，这两种甲基钴胺素在辅酶作用下均能与Hg2+（如双醋酸汞）反应生成甲基汞：  ???????以上反应无论在好氧条件还是在厌氧条件下，只要有甲基钴胺素存在，在微生物作用下反应就能实现，故甲基钴胺素是汞生物甲基化的必要条件。???????除汞的生物甲基化作用外，有人发现天然水中，在非生物的作用下，只要存在甲基给予体，汞也可被甲基化。Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下，经紫外线照射作用可甲基化。此外，一些哺乳动物和鱼类本身也存在汞的甲基化过程。???????影响无机汞甲基化的因素很多，主要有：（1）无机汞的形态。研究表明，只有二价汞离子对甲基化是有效的，Hg2+浓度越高，对甲基化越有利。排入水体的其他形态的汞都要转化为Hg2+后才能甲基化。元素汞（Hg）和硫化汞的甲基化过程可表示如下：  ???????对于元素汞来说，过程是甲基化速度的控制步骤。对HgS来说，过程的速度极慢，控制着HgS的甲基化速度。（2）微生物的数量和种类。参与甲基化过程的微生物越多，甲基汞的合成速度就越快。（3）温度、营养物。由于甲基化速度与沉积物中微生物活动有关，适当提高水温和增加营养物必然促进和增加微生物的活动，因而有利于甲基化作用的进行。（4）沉积层中富汞层的位置。在有机质沉积物的最上层和水中悬浮物的有机质部分最容易发生甲基化作用；（5）pH对甲基化的影响。pH较低（＜5.67，最佳pH ＝4.5时，有利于甲基汞的生成；pH较高时，有利二甲基汞的生成。由于甲基汞溶于水，pH值较低时以CH3HgCl形式存在，故水体pH较低时，鱼体内积累的甲基汞量较高。???????甲基汞和二甲基汞之间可以相互转化。它主要决定于环境的pH。当水体pH较高时，汞易生成二甲基汞；pH较低时，二甲基汞可转化为甲基汞：???????(CH3)2Hg + H+===CH3Hg+ + CH4???????二甲基汞是挥发性的，可由水体挥发至大气中。在大气中由于紫外线的照射，二甲基汞可光解为Hg0及－CH3，并可进一步放出氢和偶合成甲烷和乙烷： ???????所以在局部环境中汞有如下的生物循环（图 3-21）。 ???????图 3-21 汞化合物在环境中的循环 ???????水体中的甲基汞可通过食物链而富集于生物体内。例如，藻类对甲基汞的富集系数可高达5000～10000倍。在甲基汞为ng/mL级的水中，水生生物能直接吸收甲基汞。即使水中汞含量微不足道，但通过生物富集和食物链就大大提高了汞对人体健康的影响。水俣病主要是人们食用含有大量甲基汞的鱼、贝等水产品引起的。 ● 砷的甲基化反应???????据研究，砷与汞一样可以甲基化。砷化合物可在厌氧细菌作用下被还原，然后与甲基作用，生成毒性很大的易挥发的二甲基胂和三甲基胂。反应过程可示意如下：  ??????二甲基胂和三甲基胂虽然毒性很强，但在环境中易氧化为毒性较低的二甲基胂酸。???????综上所述，水体中重金属离子不断进行着迁移转化。影响重金属在水中迁移转化的主要因素有：???????（1）水体的pH；???????（2）悬浮物或胶体物质对重金属离子的吸附；???????（3）无机、有机络合剂的种类及浓度；???????（4）重金属元素或其他化合物的氧化态及水体的氧化还原条件；???????（5）微生物的作用。???????重金属在水体中迁移转化是由上述各种因素作用的结果，而这些作用往往是互相联系的，情况错综复杂。正是由于上述这些因素对重金属离子的作用，构成重金属在水体中的迁移转化。例如，我国黄河中重金属的迁移主要是泥沙对其的吸附迁移作用。黄河泥沙中主要有蒙脱石、高岭石、伊利石等，其中粒径小于50μm的占82%；研究表明，泥沙的粒径越小，比表面越大，吸附重金属的量也越大；当重金属浓度不变时，随着河流泥沙量增大，对重金属的吸附量增大；黄河泥沙对重金属离子的吸附符合弗莱特利希等温线；泥沙对重金属离子的吸附量随pH的升高而增大；黄河水pH8.3左右，重金属离子在此条件下有不同程度的水解、沉淀、配合和被悬浮物吸附，控制了河水中可溶性重金属离子的浓度；泥沙中有机质含量随季节而变化，悬浮物中有机质大于沉积物中有机质的含量，泥沙中重金属的吸附量与有机质的含量呈正相关；重金属在河水、悬浮物、沉积物中的分配比是：悬浮物大于沉积物，而沉积物和悬浮物远远大于河水中重金属含量。由此可见，黄河中泥沙对重金属的迁移转化有很大的影响。 8） 天然水中金属的存在形态???????不同的化学形态具有不同的化学行为、环境效应和生物效应。例如，四氯二苯并对二恶英有22种异构体，其中4个氯在2、3、7、8位置上的异构体对被试动物的毒性