气相色谱鄄串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯-分析化学.PDF

第44卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第2期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2016年2月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 192~197 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.150600 气相色谱鄄串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯 1 *2 1 1 1 2 刘世龙摇 张 华 摇 胡晓辉摇 仇雁翎摇 朱志良摇 赵建夫 1 (同济大学 环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室 , 2 环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室 ,上海200092) 摘摇 要摇 比较了不同提取方法、净化方法对沉积物样品中有机磷酸酯(Organophosphate esters,OPEs)的富集、 净化效果,建立了气相色谱鄄串联质谱法(GC鄄MS/ MS)检测沉积物中8种OPEs的分析方法。 用20 mL正己烷鄄 丙酮混合液(1颐1,V/ V)、涡流振荡+超声提取两次,Florisil 固相萃取柱净化、8 mL乙酸乙酯洗脱,浓缩后将溶 剂置换成正己烷,采用DB鄄5MS毛细管柱(30 m 伊0.25 mm 伊0.25 滋m)进行分离,质谱检测器在选择反应监测 模式(SRM)下进行分析,内标法定量。 结果表明,此前处理方法操作简单、溶剂耗量少;在3个添加浓度水平 下,OPEs(除TEP外)的回收率在80% ~120%之间,检出限为0.31~65 ng/ L,且有良好的精密度与准确度。 关键词摇 有机磷酸酯;气相色谱鄄串联质谱;沉积物 1摇 引摇 言 有机磷酸酯(Organophosphate esters,OPEs)是由不同烃类取代基(烷烃、氯代烷烃、芳香烃)取代磷 酸分子上的氢而形成的化合物。 OPEs 已经广泛应用于塑料、建筑材料、纺织品、家具等产品中。 由于 OPEs优异的阻燃性能以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围内逐渐禁用,近年来OPEs在全球的生产量 逐步增加。 OPEs作为一种添加型阻燃剂,主要与化学材料键合,很容易释放到周围环境中,目前已经在 多个国家与地区的多种环境介质中检出[1~14]。 多项研究表明,多种OPEs具有生物毒性,氯代OPEs甚 至具有致癌性[7,15~17]。 [18] [1,19,20] 目前,对沉积物样品常用的提取方法有索氏提取 、超声辅助萃取法 、微波辅助萃取 法[10,21] ,加压溶剂萃取法[11,14,22,23]等。 传统的索氏提取技术成熟、稳定,但是耗费有机溶剂量大、时间 [24] 长。 vandenEede等 发现超声提取法和索氏提取法对目标物具有相似的回收率。 沉积物样品有机质 含量高,基质复杂,提取后需经净化才能进行仪器检测,常用的净化方法有层析柱[11,23]、凝胶渗透色谱 柱[10,14,22]和固相萃取(SPE)[12,20,23]等,其中SPE操作简单方便、自动化程度高、净化效果好等优势使得 其应用特别广泛。 样品中有机磷酸酯的检测方法主要有气相色谱法(GC鄄NPD)、气相色谱质谱法(GC鄄 MS)及液相色谱串联质谱法(LC鄄MS/ MS)等。 GC鄄NPD对于含磷化合物尽管有较高的灵敏度,但其稳定 性较差;GC鄄MS分析时