03 红外光谱分析2009课件.pptVIP

* cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 第三节 基团频率和特征吸收峰 苟积处颊命帖氖寐故伏晋地谷阎耗奔干顽捌圃缅穴闺隶靳惜哄缀斥吾圭缉03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 3. 振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生感变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。 4. Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 第三节 基团频率和特征吸收峰 杖唯隋撅臆蜜揣旧族菇躯蓖了式审兼梨奠绷举曲粉姑盯娇颂宁凝炕筛拨服03 红外光谱分析2009课件SHZ University * （二）外部因素 主要指测定时物质的状态以及溶剂效应等因素。 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。 第三节 基团频率和特征吸收峰 界放照哭儡梯纹恭晦志佛股巩黎酞乓未幌逢抽栅斌获过仓智丑形拈峨弟志03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。例如，丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 ，而在液态时为1718 cm-1 。 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 第三节 基团频率和特征吸收峰 巢诱村有瞥慨辛赌陨谁淡馏宽着然山冲烯诌永侍氧眠吮汝毅疹符廷都挝蛹03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 第四节 红外光谱仪 目前主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪。 一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对部件的结构、所用的材料及性能与 紫外-可见分光光度计不同。它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外-可见分光光度计是放在单色器之后。 屁波僻栏泼逻辉垮奠橡厉竟彭靳淖遣窃饺勤仍聚墩狙食缮耳摔逸天喷掏忘03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这是由如下原因引起的： （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器检测不出； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 第二节 基本原理 唁诊疵甸觅填腊卡贤热世称振胶奢瞒顶忘炔旬豁皱揖宴稼泽琉孕扔痈彬叼03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 例如，线型分子二氧化碳在理论上计算其基本振动数为4，共有4个振动形式，在红外图谱上有4个吸收峰。但在实际红外图谱中，只出现667 cm-1和2349 cm-1两个基频吸收峰。这是因为对称伸缩振动偶极矩变化为零，不产生吸收，而面内变形和面外变形振动的吸收频率完全一样，发生简并。 四、吸收谱带的峰强、峰位、峰数 1. 峰强 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。 第二节 基本原理 惦誓寥沦商答灸跑柏郑妥媒档建回瓷爽迁商减到过苔蹈案股垣粗悸苟撑互03 红外光谱分析2009课件SHZ University * 一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级。 ?