15第6章 络合滴定法2课件.pptVIP

6.3 副反应系数和条件稳定常数;2、金属离子M的副反应系数?M;在pH=10.0的NH3－NH4Cl溶液中;讨论: [L];pH－lgαM(OH)表12，P396; P180例7： 在0.10 mol·L-1的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为 0.010 mol·L-1 。指出溶液中络合物的主要存在形式,并求溶液中游离Al3+的浓度，（lgβ1- lgβ6 6.15,11.15,15.00,17.75,19.36,19.84)。 ; 例8：在0.010mol·L-1的锌氨溶液中，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定等浓度Zn2+,当游离氨的浓度为0.20 mol·L-1(pH=10.0)时，计算 ?Zn和?Y (已知Zn(NH3)4 的 ?1 ~ ?4 ： 10 2.37 ， 10 4.81， 10 7.31 ， 10 9.46 ； lgKZnY=16.5; pH=10.0时， αZn(OH)=102.4 ，lg?Y(H)=0.45)。;=1+10 2.37 ×0.20+10 4.81 ×0.202+10 7.31 × 0.203+10 9.46 × 0.204=106.68; 3、络合物MY的副反应及副反应系数αMY ; ;绝对形成常数（表值）;大多情况下， αMY可以忽略;例题9： 在0.010mol·L-1锌氨溶液中，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定等浓度的锌离子,当游离氨的浓度为0.20 mol·L-(pH=10.0)时，计算lgK/ZnY (已知Zn(NH3)4 的 ?1 ~ ?4 ： 10 2.37 ， 10 4.81， 10 7.31 ，10 9.46 ； lgKZnY=16.5; pH=10.0时， αZn(OH)=102.4 ，lg?Y(H)=0.45)。;Zn= ? Zn(NH3)+ ? Zn(OH)-1=106.68;小结： 副反应系数和条件稳定常数是两个非常重要的概念，对我们设计和应用新的络合滴定法来分析实际物质，具有重要的指导意义。 要求：正确理解副反应系数和条件稳定常数的含义，并掌握其计算方法。;6.3.3 金属离子缓冲溶液简介;思考3：;习题3答案; P215,习题6: 在pH＝6.0的溶液中，含有0.020mol.L-1Zn2+和0.020mol.L-1Cd2+，游离酒石酸根（Tart）的浓度为0.20mol.L-1，加入等体积的0.020mol.L-1 EDTA，计算;对Zn2+的滴定:;对Cd2+的滴定:;设CM=CY;1. sP时PMSP/的计算;2. 滴定突跃的计算;例10：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋,若溶液的pH为9.0，C(NH3)为0.2mol ·L-1,计算sp时的pZnsp?，pZnsp，pYsp?, PYsp。;据β值可知锌氨络合物中以Zn(NH3)4 为主要存在形式 sP时[NH3]sP/=0.1－4×0.01=0.06mol.L-1; [Zn]sp = [Zn?]sp /?Zn = 10-7.2/103.2 = 10-10.4 pZnsp = 10.4;柏肇芝邱虽证缚快隙杜震挪脑抚仕擒竿蝴辕紫犬臻青砧韦肋守奖茬睬醒范15第6章 络合滴定法2课件15第6章 络合滴定法2课件;3、影响络合滴定突跃范围的因素：;每增加10倍，突跃增加1个pM单位。;例11（P188例11）;如果计算pCusp=?;思考：1、在pH=10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+两份。其中一份含有0.2 mol.L-1 游离NH3; 另一份含有0.5 mol.L-1 游离NH3。在上述两种情况下,对pZn叙述正确的是………………………………………………………( ) 在SP前pZn 相等 (B) 在SP时pZn 相等 (C) 在SP后pZn相等 (D) 上述三种情况pZn都不相等 ;2、含有0.02 mol . L-1 AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。 A中含0.3 mol .L-1游离F－；B中含0.1 mol.L-1游离F－。 指出下列叙述中错误的结论……………………( ) ( A ) A和B的[ Al′]相等 ( B )A和B的[ Al ]不相等 ( C )A和B的K?AlY不相等 ( D )A和B的αAl(F)不相等;3、在下列两种情况下，以EDTA滴定等浓度的Zn2+； 一是在pH = 10.0的氨性溶液中，二是在pH=5.5的六次甲 基四胺溶液中。叙述pZn突跃范围正确的是………( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者的突跃范围大