DFT-4密度泛函理论课件.pptVIP

第四章 密度泛函理论(DFT);4.1 引言;2。地位和作用 近几年来，DFT同分子动力学方法相结合，有许多新发展； 在材料设计、合成、模拟计算和评价诸多方面有明显的进展； 已成为计算凝聚态物理、计算材料科学和计算量子化学的重要基础和核心技术； 在工业技术领域的应用开始令人关注。;4.2 DFT的优点;DFT适应于大量不同类型的应用： (1)电子基态能量与原子核位置之间的关系可以用来确定分子或晶体的结构； (2)当原子不处在它的平衡位置时，DFT可以给出作用在原子(核)位置上的力。 2. 因此，DFT可以解决原子分子物理中的许多问题，如 (1)电离势的计算， (2)振动谱研究， (3)化学反应问题， (4)生物分子的结构， (5)催化活性位置的特性等等。 3. 另一个重要优点是降低维数（Kohn的演讲）;W. Kohn-1;W. Kohn-2;W. Kohn-3;4.3 Hohenberg-Kohn定理－I;Hohenberg-Kohn定理的证明;Hohenberg-Kohn定理的证明(续);Hohenberg-Kohn定理－II;4.4 能量泛函公式;4.5 局域密度近似;局域密度近似（LDA）;利用LDA式(4.19), 能量泛函写为：;Kohn-Sham方程;Kohn-Sham方程（续1）;Kohn-Sham方程（续2）;解Kohn-Sham方程的流程图;4.7 总能Etot表达式;4.8 DFT的意义;电子-电子相互作用;电子－电子相互作用图示;N-电子系统中电子－电子相互作用;b）说明在Hartree-Fock近似下，反对称的多电子波函数反映了Pauli不相容原理，在r = 0的固定电子周围可以看到交换空穴，即自旋向上的电子被排斥，电子密度（实线）减少。但自旋相反的电子密度（虚线）不受影响，也就是说，这些电子间的关联效应被忽略了。 事实上，Hartree-Fock近似存在着一个严重的缺陷，用它处理金属的电子结构时，Fermi能级处的电子态密度为0，而且在实际计算上是如此的复杂，以至于很少有成功的计算结果。 ;c） LDF近似下的电子－电子相互作用，表明两种自旋的电子都有相同的交换关联空穴。 d）如果进一步考虑不同自旋的电子有不同的分布，即所谓局域自旋密度近似（LSD），则不同自旋电子的交换空穴将有不同的形状，如d）所示。 ;4.9 小 结;4。DFT-LDA理论也存在严重的缺点。在处理半导体材料的电子结构中，存在著名的带隙偏小问题；它在研究有电子强关联效应的材料，如高温超导材料、某些磁性材料和过渡金属氧化物等的电子性质时，存在严重问题；对于超大体系（如纳米材料和生物体系）的研究仍然需要发展新的辅助方法和提高计算机能力。 5。这些缺点的来源主要是DFT-LDA作为基态理论不能满意地描述激发态造成的。其中最重要的是必须解决激发态的交换关联能问题。 6。最近已经提出了不少超越LDA的理论方法，它们正朝着解决上述各种困难深入发展。如准粒子GW方法，屏蔽交换局域密度近似（sX-LDA）和含时间密度泛函理论(TDDFT)等。我们将在本课程的最后两章介绍。(end)