第八章 三萜课件.pptVIP

第八章;　　　　　　本章要求;本 章 内 容;第一节、概述; 概述;概述; 概述;㈣生物合成;第二节、结构与分类;　结构与分类;结构与分类;　分类 　四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;分类 　四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;分类 　四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;分类 　四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;分类 　四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;四环三萜（tetracyclic triterpenoids）;　分类;五环三萜（pentacyclic triterpenoids）;五环三萜（pentacyclic triterpenoids）;五环三萜（pentacyclic triterpenoids）;五环三萜（pentacyclic triterpenoids）;第三节、理化性质　;一、物理性质;理化性质 　　;　　　皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。常用于皂苷的鉴别。 　　这是由于皂苷类成分具有降低水溶液表面张力的缘故。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用。;　二、化学性质;※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。（作用于母核）;1．醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）;3．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）;5．冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）;（二）.沉淀反应;　　;（2）乙酰解 将化合物的全乙酰化物在BF3催化作用下，可得到全乙酰化苷元及全乙酰化寡糖。 （3）Smith降解 反应条件温和，可得到真正的皂苷元。 （4）酶水解 　　　有些皂苷对酸碱均不稳定，需采用酶水解。 ;（5）糖醛酸苷键的裂解 　 　此类苷键较难水解，可采用光解法、微生物转化法、四乙酸铅-乙酸酐法等。 （6）酯苷键的水解 　 　酯苷键易被碱水解，一般可在NaOH/H2O中回流一定时间使其水解。近年常采用LiI在2,6-二甲基吡啶/甲醇液中回流进行水解。;皂苷又称皂毒类（sapotoxins），是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（∴不能静脉注射给药）;溶血机理：;　　溶血作用的强弱常用溶血指数表示 　溶血指数　　　　在一定条件（等渗、缓冲及恒温）下，能使同一动物来源的血液中的红细胞完全溶血的最低浓度。 　例：甘草皂苷的溶血指数为1：4000 　　　薯蓣皂苷的溶血指数为1：400000;第四节、提取分离 一、提取;2．酸水解有机溶剂萃取法（提取苷元） 　　若以皂苷形式存在，可先将药材酸水解，然后用氯仿等溶剂萃取皂苷元，再分离。 也可先用醇提出皂苷，再酸水解得皂苷元。;二、分离; 2.重金属盐沉淀法 三萜皂苷/水 + 中性盐类 → 沉淀 甾体皂苷/水 + 碱性盐类 → 沉淀 　3．氧化镁吸附法 可吸附糖、鞣质、色素等杂质。;4．色谱法;(3)HPLC法 一般采用反相色谱柱，以甲醇-水、乙腈-水系统为洗脱剂。;一般分离步骤是： 大孔树脂柱（精制），硅胶柱（初分），低压/中压、制备TLC、HPLC或凝胶色谱进一步分离、精制。 ;第五节　检识及结构鉴定;2.显色反应 　 利用Liebermann-Burchard等颜色反应和Molish反应，初步判断三萜或三萜皂苷类成分。 　3.溶血试验 　供试液1ml于水浴上蒸干，0.9%生理盐水溶解，加入2%红细胞悬浮液， 溶血（浑浊 澄明） 　　　既可用于定性，也可用于初略的定量。;二、色谱检识;2.PC 　 亲水性皂苷，水为固定相，亲水性较强的溶剂为移动相。游离三萜和亲脂性皂苷，多以甲酰胺为固定相，以甲酰胺饱和的氯仿溶液为移动相。 　　常用显色剂为：三氯乙酸、五氯化锑等。 ;第七节 中 药 实 例; A型－人参二醇型; 　 B型－人参三醇型;C型－齐墩果酸型;A型和B型人参皂苷的酸水解;20（R）-原人参二醇;撑搂批保僳泣威保闹聂初阀吝稻詹僵韩瓣厄央煞媳矾撵擦湖墒槐放沈唁诚第八章 三萜课件第八章 三萜课件;　　人参皂苷的提取分离一般采用醇提，正丁醇萃取，硅胶柱色谱分离的方法， 　其流程见教材。 P255