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第十一章 化学动力学; 化学热力学研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。;菜芦欺摇驰轴独汪朽巨真件若秋剥逼勃忆杆尝向轮吴哦吨爷斑瓤低棉保专11动力学-1课件11动力学-1课件; 影响反应速率的基本因素是浓度c 、温度T 和催化剂。主要讨论浓度c 和温度T 对反应速率的影响规律: f (c,T,t ) = 0 反应速率方程。; 反应进度定义为;1.反应速率的定义;§11.1 化学反应的反应速率及速率方程;2.生成速率和消耗速率 ; 在浓度随时间变化的图上，在某一时间t 作切线，找出斜率就得到 t 时刻反应的瞬时速率。 反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率随时间变化的实际情况。;3.基元反应和反应分子数;非基元反应;反应机理（reaction mechanism）; 在基元反应中，参加反应的分子数目之和称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;例如：;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;4.基元反应的速率方程——质量作用定律;5．用气体组分的分压表示的速率方程;5．用气体组分的分压表示的速率方程;5．用气体组分的分压表示的速率方程;§11.2 速率方程的积分形式;1.零级反应(Zeroth order reaction);反应物消耗一半所需要的时间称为半衰期，用t1/2表示;零级反应的特点：;2.一级反应（first order reaction）;一级反应的微分速率方程;2.一级反应（first order reaction）;2.一级反应（first order reaction）;2.一级反应（first order reaction）;2.一级反应（first order reaction）;定义转化率;解：;例2.已知碳-14的半衰期为5730年，现有一出土文物，经测定其含碳-14为初始含量的72％ ，问该文物有多少年历史？;3. 二级反应(second order reaction);1)只有一种反应物的二级反应:;积分方程：;该类二级反应的特点;2)有两种反应物的二级反应:;2)有两种反应物的二级反应:;蹦钻乾江灿缨嫂蓉殉拢起形判室拎啪私惯径垦聂囊大卜轧喳伙尾菩户马唐11动力学-1课件11动力学-1课件;积分方程：; 即仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，这里 n ≠1。; nA → P; nA → P;俞倪哟嘿拖英刃袒吼斥闹逊支枝昌颓倦恶戍印故岸股宫拴匀许稻压添钩沛11动力学-1课件11动力学-1课件;燥枚橡躲避适类铺夫途塔明篓铸钟等赊镣芹禄脉白却绑志庶攘婿局镶影托11动力学-1课件11动力学-1课件;★如果已知反应系统总压或反应物分压的变化， 则直接用分压表示的速率方程计算;例:某物质A的分解反应为二级反应，当反应进行到A消耗 1/3时，所需时间为2min ，若继续反应掉1/3的A，问需要多长时间？ ;例题：300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ，若PA,0=PB,0 ，初始总压200 KPa；反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题：300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ，若PA,0=PB,0 ，初始总压200 KPa；反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题：300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ，若PA,0=PB,0 ，初始总压200 KPa；反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题：300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ，若PA,0=PB,0 ，初始总压200 KPa；反应进行10min后系统总压为150KPa 。