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2反应动力学基础课件

;概述:;化学反应:以分子尺度进行的物质转化过程。(排除一切物理传递过程的影响,得到的化学反应动力学称之为微观动力学或本征动力学) 化学反应动力学:研究化学反应速率和机理的科学。研究化学反应速率,包含了对反应速率及影响反应速率的各种因素的研究;研究化学反应机理,是在分子水平上,研究基元反应及相应的反应机理。; 均相反应是指在均匀的液相或气相中进行的反应。 均相反应动力学研究各种外界因素对反应速率和反应产物分布的影响以及它们之间的定量关系。这种数学关系称为速率方程,或本征(经典、固有、微观)动力学方程。;2.1 化学反应速率;间歇系统中反应速率定义为:单位反应时间内,单位反应混合物体积中某一组分的反应量。 ; 对于多组分化学反应,按不同物质计算得反应速率,在数值上常常不等,因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的。;于是,反应速率的定义式又可写成:; 因为; 连续系统中,物料在反应器中没有积累,系统中浓度c,温度T等参数不随时间而变,只随径向位置而变。;注意: 均相反应一般都是基于反应体积来表示其反应速率,多相反应则三种方式都有采用,所以在应用时必须注意。特别是采用反应体积表示时,应分清是指一个相的体积还是所有相的体积之和。这三种方式表示的反应速率可以进行换算。;采用固体催化剂的反应:;2.2 反应速率方程;一、基元反应与非基元反应的速率方程 基元反应:反应物分子一步直接转化为产物分子的反应。 凡是基元反应,其反应速率遵循质量作用定律,即根据 化学计量关系就可以写出反应速率方程。;如,非基元反应: A→P+D;某些非基元反应,其速率方程也符合质量作用定律,如:;(2.19);用幂函数表示的可逆反应的速率方程:;A、B、R均为理想气体,反应达到平衡时;由此可得: 1)正逆反应的反应级数之差与相应的化学计量系数之比为一定值(可用来检验速率方程推导的正确性)。 2)化学计量数v,为速率控制步骤出现的次数。; 无论对于催化或非催化反应,温度都是影响化学反应速率的重要因素,并且是操作中的可调节因素,但对于不同的反应类型,温度的影响却不相同。;k的单位:零级反应— 一级反应— 二级反应—;注意:此关系只适用于一定的温度范围,不能外推。这是因为:;正逆反应活化能的关系:;(2.31);温度对不同类型反应速率的影响;(2.33);对于吸热反应,;对于放热反应, <;最佳反应温度 :;●T低时,过程远离平衡(平衡常数大),推动力大,即动力学影响为主要矛盾; ●T高时,过程靠近平衡(平衡常数小),推动力小,即热力学影响(平衡影响)为主要矛盾。;小结:;2.4.1 反应组分的转化速率和生成速率; —按组分i计算的各个反应的反应速率的代数和,针对 若干反应。;2.4.2 复合反应的基本类型;(二)平行反应:反应物相同但产物不同或不全相同。;∵;(2)温度的影响(与主、副反应活化能有关):;(三)连串反应:一个反应的反应产物同时又是另一个反应的反应物。;注意事项:;2.5 反应速率方程的变换与积分;1. 恒容过程:;∴;2. 变容过程(只用于气相反应):;其中;又;同理;假设;方程两边分别积分:;2.5.2 复合反应;又;垦乾智贯握淋盒谨预存虫侨薯观剁鳖蝎三颓凳幅诌悠死矫例娟枯寨掳钝蘑2反应动力学基础课件2反应动力学基础课件;馁邪勇肺舆女削鸥戴混溅陇听沧正蛔砾痘怯曼拂斥垢尧鹊哺戒颂店刘稼碰2反应动力学基础课件2反应动力学基础课件;奎宛胃首陆热骤贤单皱栅光横惦痴收坎己摹姑磐希掣媚做胃薯致亭迁大悯2反应动力学基础课件2反应动力学基础课件;2.6 多相催化与吸附;2.6.1 多相催化作用;二、气-固相催化反应的步骤(活性位理论) 反应物被分布在催化剂表面上的活性位吸附,成为活性吸附态; 活性吸附态组分在催化剂表面上进行反应,生成吸附态产物; 吸附态产物从催化剂活性表面上脱附。;三、催化剂的组成: 主催化剂—起催化作用的根本性物质,多为金属或金属氧化物; 助催化剂—具有提高主催化剂活性、选择性、改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分; 载体—用来增大表面积,提高耐热性和机械强度。主催化剂和助催化剂均匀分布在载体上。;催化剂制备方法: 浸渍法、沉淀法、共混合法、熔融法等。;腑桌涂肆贝囊地奔渣组管隔绣留倘锈赌活痉感剔户醋蛰事埃冉妥摘脾与融2反应动力学基础课件2反应动力学基础课件;二、理想吸附;吸附净速率:;双分子吸附:;∴;三、真实吸附;2.7 多相催化反应动力学;楼砾蓝袍染噶帆钥廓胶筐躺

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