高分子物理复习总结.pptVIP

?偶合终止：两个链自由基的独电子相互结合成共价键，生成饱和高分子的反应。 产物两端都是引发剂碎片，聚合度为链自由基重复单元数的两倍。;?用于引发聚合的引发剂占所消耗的引发剂总量的分率称为引发剂效率，用 f 表示。;自由基聚合有四种基本的实施方法。 ?本体聚合: 不加任何其它介质, 仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。 ?溶液聚合: 单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。;交联度：用相邻两个交联点之间的链的平均分子Mc 来表示。支联度越大，Mc越小。 交联点密度：交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率。 构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 构象：分子中的原子或原子团由于C－C单键内旋转而形成的空间排布(位置、形态)。;松弛时间（relaxation time ?）：在一定的温度或???场（力场、电场、磁场） 的作用下，聚合物从一种平衡状态通过分子运动到达另外一种与外界条件 相适应的新平衡态所需要的时间。;粘弹性：聚合物材料组合了固体的弹性和液体的粘性两者的特征，这种行为叫做 粘弹性。粘弹性的表现：力学松弛;1.简述聚合物的结构层次 答：高分子结构的内容可分为链结构与聚集态结构两个组成部分。链结构又分为近程结构和远程结构。 近程结构包括构造与构型，构造是指链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、单体单元的排列顺序、支链的类型和长度等。构型是指某一原子的取代基在空间的排列。近程结构属于化学结构，又称一级结构。 远程结构包括分子的大小与形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。远程结构又称二级结构。 聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构。前四者是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的，又称三级结构。织态结构则属于更高级的结构。;分别叙述球晶和单晶的形成条件和特点。 答：当结晶性的聚合物从浓溶液中析出，或从熔体冷却结晶时，在不存在应力或流动的情况下，都倾向于生成球晶。而单晶一般是在极稀的溶液中缓慢结晶时生成。 球晶的外形呈球形，在球晶中分子链通常总是沿垂直于半径的方向排列的，在偏光显微镜的两正交偏整器之间，球晶呈现特有的黑十字（即Maltese Cross）消光图像。单晶则是一种薄片状晶体，在单晶中分子的取向与片状单晶的表面相垂直。其 X-射线衍射图案由规则排列的衍射点组成。 ;试从分子结构分析比较下列各组聚合物的柔顺性大小： （1）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈； （2）聚氯乙稀，1，4聚2－氯丁二烯，1，4－聚丁二烯； （3）聚苯，聚苯醚，聚环氧戊烷； （4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 ;取向的意义和应用;指出高聚物的晶态和取向态的差别：; 答案：当光线通过物体时，若全部通过，则此物体透明的，若光线全部被吸收，则此物体为黑色，对于高聚物的晶态结构总是晶区与非晶区共存，而晶区与非晶区的密度不同，物质的折光率又与密度有关，因此，高聚物的晶区与非晶区折光率不同。光线通过结晶高聚物时，在晶区界面上必然发生折射和反射，不能直线通过，故两相并存的结晶高聚物成乳白色，不透明，eg:PE、尼龙等。当结晶度减小时，透明度增加，有些完全非晶的高聚物，光线能完全通过，通常是透明的eg:PMMA、PS等。另外，结晶性polymer要满足充要条件（化学结构的对称性和几何结构的规整性。T和t）才能结晶，否则是不可能的。;请分别画出低密度PE，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。 ;Tg1;（2）结晶高聚物、随结晶度和/或相对分子质量增加，温度-形变曲线如图 ;结晶度增加;（4）增塑高聚物。随增塑剂含量增加，温度-形变曲线如图 ;大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子链具有柔性。（高分子材料具有高弹性） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等），从而形成晶态、非晶态、取向态、织态结构的聚合物。 高分子链结构具有不均一性（聚合度及分子量大小不一样）;聚丙烯 PP;聚氯乙烯 PVC ;聚醚醚酮 PEEK ;2.1.1高分子的化学组成;2.1.2高分子结构单元的键接方式;2.1.3支化和交联;2.1.4构型; 1. —单烯 ;3. 异戊二烯 ;;2.2.3高分子链的柔性;衍射条件：按布拉格方程式 2d sin? ＝ n?;PE的晶胞结构;2.3.1.2晶态高聚物的结构形态;2.3.1.3不完善的结晶状态;例题：由文献查得PET resin 的密度?c ＝1.5×103Kg/m3 ?a =1.335×103Kg/m3 ?E=