表面离子印迹法 表面印迹纳米磁性壳聚糖的制备及对Cu的吸附研究.pdfVIP

离子交换与吸附, 2008, 24(3): 193 ~ 199 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号：1001-5493(2008)03-0193-07 表面印迹纳米磁性壳聚糖的制备及对 Cu(II) 的吸附研究* 肖 玲 陈乐英 武汉大学资源与环境科学学院，武汉 430079 摘要：将壳聚糖与自制的纳米四氧化三铁反应，加入一定量的铜盐使其与壳聚糖络合，再用环 氧氯丙烷交联，用酸洗脱铜离子，得到表面印迹的纳米磁性壳聚糖。考察了阴离子、交联剂浓 度对铜印迹效果的影响。用振动磁力仪及透射电镜对样品的性质进行表征。研究了表面印迹的 纳米磁性壳聚糖对 Cu2+ 的吸附性能。研究结果显示，用硝酸铜印迹制备的表面印迹纳米磁性壳 聚糖吸附剂平均粒径为 25nm ，饱和磁化强度为 98.56emu/g ，壳聚糖含量为 18.7%。吸附剂吸 附容量大，吸附速度快。在 Cu2+初始浓度为 3.91mmol/L ，pH 为 5 时，15min 即达到吸附平衡， 以壳聚糖计 Cu2+ 的饱和吸附量为 4.07mmol/g ，比纯壳聚糖粉高 2 倍。在含 Zn2+或 Cd2+ 、Pb2+ 的二元体系溶液中，离子印迹吸附剂对 Cu2+具有明显的选择吸附性，而未印迹的纯壳聚糖粉几 乎没有选择性。吸附剂易回收，重复使用性好，重复使用 4 次后，吸附量约保留最初饱和吸附 量的 98%。 关键词：磁性壳聚糖；印迹；Cu(II)；吸附 中图分类号：TQ425 文献标识码：A 1 前 言 具有优良的生物亲和性和生物可降解性的壳聚糖分子中含有大量游离的氨基和羟基， 对过渡金属离子有着稳定的配位作用，因此，壳聚糖在金属离子的富集与分离方面得到广 泛应用[1] 。壳聚糖对金属离子的吸附能力除了与温度、pH 等外部因素有关外，也与其自身 的形态有关[2] 。现有的壳聚糖吸附剂一般有粉末、片状和球形，粒径为微米级。由于粒径 大，分子排布的随机和无序形成的空间障碍，内传质速率慢，一般的壳聚糖吸附剂达平衡 [3] 时间长，对金属离子的吸附量有限且选择性不强 。 纳米级的吸附剂比表面积大，没有内传质过程，因此，吸附量大，达到吸附平衡速度 很快[4] 。但壳聚糖比重小，质软，单纯用壳聚糖制备纳米级吸附剂不容易回收和操作。纳 米级四氧化三铁具有顺磁性，机械强度高，便宜且制备简单。四氧化三铁的顺磁性使吸附 剂很容易被操作和回收。以纳米级四氧化三铁为载体，用壳聚糖包埋制备磁性壳聚糖微球 * 收稿日期：2008 年 1 月 19 日 项目基金：国家自然科学基 作者简介：肖 玲(1964~), 女, 教授, 博士. 现从事再生资源化学研究. E-mail: XL9119@public.wh.hb.cn ·194 · Ion Exchange and Adsorption 2008 年 6 月 有许多报道，但采用表面印迹技术制备离子印迹纳米级磁性壳聚糖吸附剂未见报道。以纳 米级四氧化三铁为载体，用壳聚糖包埋，采用表面印迹技术制备纳米级离子印迹磁性壳聚 糖，可以改善分子排布的空间有序性，增加金属离子与壳聚糖分子的配位点，减小内传质 过程，从而制备出吸附量大、选择性高、平衡快、操作简单、可重复使用的廉价高效吸附 剂。本文以四氧化三铁为载体，研究了表面印迹纳米磁性壳聚糖的制备方法，研究了其对 铜离子的选择吸附性能及重复使用性能。 2 实验部分 2.1 主要原料与仪器 5 壳聚糖 (脱乙酰度为 91.7%，重均分子量为2.1×10 ，浙江玉环金壳有限公司) ；其他试 剂均为市售分析纯。 JDAW-2000B 型振动样品磁力仪；JEOL JEM-100CX Ⅱ型透射电子显微镜 ( 日本日立 公司) ；原子吸收分光光度计 (北京普析通