.有机化学之 羧酸.pptVIP

二、物理性质 十碳以下的低级饱和一元羧酸在常温下是液体，，甲乙丙酸具有刺激性气味。 低级脂肪酸易溶于水，随分子量增大，溶解度减小 甲酸，乙酸的 比重大于1，其它羧酸的比重小于1，二元羧酸和芳香酸的比重大于1。 熔点： 饱和一元羧酸和二元羧酸的熔点的特殊规律，即含偶数碳原子的羧酸的熔点比和他相邻的两个含奇数碳原子的羧酸的熔点高（偶数碳原子的羧酸分子对称性比奇数碳原子的羧酸高） 沸点:一元羧酸的沸点随分子量的增加而增高。 羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的其他化合物。 重要代表物 甲酸 俗名蚁酸，无色有刺激臭的液体。 溶于水，沸点100.7 ℃ 有杀菌力，有很强的腐蚀性 酸性强，有还原性，可被土伦试剂氧化 乙酸 俗名醋酸，无色有刺激臭的液体。 沸点117.9 ℃ ，熔点16.6 ℃ 纯乙酸在16℃以下能结成冰，故无水乙酸又称冰醋酸 苯甲酸 俗名安息香酸 无色结晶，熔点16.6 ℃，能升华 可作防腐剂 乙二酸 俗名草酸，为无色结晶，含两分子结晶水 易溶于水 酸性强，有还原性，可定量还原高锰酸钾，可用草酸钠来标定高锰酸钾溶液 草酸钙不溶于水，可用草酸测定钙的浓度。 可作漂白剂 丁二酸 俗名琥珀酸，无色结晶，溶于水，熔点188 ℃ 邻苯二甲酸 加热至230 ℃ ，分子内脱水而形成苯酐 易溶于乙醇，梢溶于水和乙醚。 * * 第十一章 羧酸 (Carboxylic acid) 内容提纲： 一、羧酸的分类与命名 二、羧酸的物理性质 三、羧酸的化学性质 羧基的结构 酸性及结构对酸性的影响 羧基中羟基的取代 羧基还原和a-卤代 二元羧酸热分解 四、羧酸的制备，代表化合物 第十一章 羧酸 (Carboxylic acid) 阿司匹林 含有羧基的物质是羧酸 布洛芬 一.分类、命名 芳香羧酸 不饱和羧酸 饱和羧酸 脂肪羧酸 羧酸 多元羧酸 二元羧酸 羧酸 一元羧酸 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 3-丁酮酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸） 2-乙氧基醋酸 1系统命名与醛同，含羧基的最长链为主链，编号从羧基碳开始。 2不饱和酸，取含羧基和不饱和键的最长链为主链，并标注双键的位置。 3 二元酸称某二酸，芳香羧酸把芳香环看作取代基。 2-丁烯酸 （巴豆酸） 乙二酸 （草酸） 苯甲酸 （安息香酸） α-萘乙酸 酒石酸 马来酸 常见酸多用俗名 甲酸 （蚁酸） 乙酸 （醋酸） 二聚体（氢键缔合） 三. 羧酸的化学性质 故羧基的结构为一 P-π共轭体系。 羧基的结构 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。 由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两者互相影响的统一体。 羧酸的性质可从结构上预测，有以下几类： 1. 酸性 羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡： 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。 故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。 此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离： 不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3， 不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3， 不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 羧酸酸性的影响因素: 电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 1°吸电子诱导效应使酸性增强。 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2.89 3.16 4.76 2°供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 3°吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 4°取代基的位置距羧基越远，酸性越小。 pKa值 2.86