仪器分析-原子吸收课件.pptxVIP

仪器的性能指标：精确度，灵敏度，检出限 标准曲线法 标准加入法 内标法（不常用，需双通道原子吸收光谱仪）;配制一组含有不同浓度被测元素的标准的标准溶液,在与试样测定完全相同的条件下，依浓度由低到高的顺序测定吸光度。绘制吸光度A对浓度c的校准曲线。测定试样的吸光度值，在标准曲线上用内插法求出被测元素的含量。 ;回收率;4.2 标准加入法（标准增量法、直线外推法）;标准加入法能消除基体干扰，不能消背景干扰。使用时，注意要扣除背景干扰。 至少需四份标准溶液。 曲线斜率应适当，添加标准溶液的浓度最好为1C，2C，3C。 回收率 ;例1：准确称取干燥的面粉1.000 g两份，在完全相同的条件下灰化处理后，个加入少量盐酸溶液，一份不加标准溶液，用水定容为10 mL，测得其吸光度为0.015：另一份加入2.00 μg/mL 的镉标准溶液1.00 mL，最后加水定容为10 mL，测得其吸光度为0.027. 计算面粉中镉的含量。;;样品前处理技术 标准溶液的制备 测定条件的选择 干扰及其消除;取样要有代表性，取样量大小取决于试样中被分析元素的含量、分析方法和所要求的测量精度。 对固体样品进行溶解、灰化或湿法消化制成待测元素的无机盐溶液。 ;无机样品：去离子水溶解，不溶时加酸。 有机样品：灰化，置于石英坩埚或铂坩埚内，低温加热除去有机物：后放入高温炉中，加热至400-600度进行灰化再加酸溶解。 湿法消化：用混合酸在加热、氧化的条件下分解样品。 微波消解：;常用酸：HCl，HNO3，H2SO4， HClO4，HF等 此外，塑料和纺织类样品可采用特殊的方式处理。例如聚丙烯酯可溶于二甲基甲酰胺，聚酰胺（尼龙）可溶于甲醇，羊毛可溶于氢氧化钠溶液。;;;标准储备液 ：用各种待测元素高纯度的盐类或高纯金属溶于适当溶剂中制成1 mg/mL。 标准储备液：国家标准物质中心 火焰 μg/mL 石墨炉 μg/L 标准溶液的浓度下限，取决于仪器的检出限。 标准溶液应选择能产生0.2-0.8单位吸光度的浓度。 ;需注意的几点问题;;通常选用共振吸收线作为分析线。 当样品中有其他元素干扰时，可采用次灵敏线。 As，Se，Hg等元素的共振线均在远紫外区，有较强的背景吸???，不宜用共振线作为分析线。 参考国标，文献;使用前预热0.5-1h，使灯内原子蒸汽的分布及厚度稳定。 日常分析应保持在最大电流的40%-60%。 电流过大，自吸效应增大，背景增大，灵敏度降低，灯的使用寿命缩短。 电流过小，透过的光线太弱，需提高检测器的灵敏度，噪声增加。;火焰的类型与特性选择 碱金属及易与硫化合的元素 Cu、Ag、Pb、Cd、Zn、Sn、Se等 ——Air-C2H2 对难挥发或易生成氧化物的元素 Al、Si、V、Ti、W、B等——N2O-C2H2 分析线位于短波区（200 nm）的元素——Air-H2 其余多数元素——Air-C2H2 ;燃烧器高度的选择 K0正比于N0 使火焰具有最大的基态原子密度，灵敏度最高。 一般约在狭缝口上方 2-5 mm处。 ;;石墨管类型的选择： 普通石墨管、热解涂层石墨管、平台石墨管 升温程序选择： 根据分析元素的种类、进样量的大小和基体效应的影响选择适宜的升温程序，使石墨炉原子化法分析的检出限、灵敏度、精密度和准确度的重要保证。 基体改进剂选择 进样量的选择： 与升温程序密切相关。一般进样量控制在5~100μL。 ;5.3 干扰及其消除;物理干扰：指样品溶液物理性质变化而引起吸收信号强度变化，物理干扰属非选择性干扰。 如表面张力，黏度，密度等，物理干扰一般都是负干扰。 消除方法： 配制与待测样品溶液基体相一致的标准溶液。 采用标准加入法。 被测样品溶液中元素的浓度较高时，采用稀释方法来减少或消除物理干扰。;化学干扰：待测元素在原子化过程中，与基体组分原子或分子之间产生化学作用而引起的干扰。 消除方法： 改变火焰温度、加入释放剂、加入保护剂、加入缓冲剂、化学分离。;例1：Al，Ti等在Air-C2H2火焰中灵敏度较低，用温度更高的N2O-C2H2火焰可大大提高其灵敏度。 例2：磷酸根与钙生成络合物，干扰测定，加入金属镧、锶盐，磷酸根与其生成更稳定的化合物，把钙释放出来。 LaCl3 C2H2/Air Ca3(PO4)2 CaCl2 Ca0 例3：加入保护剂EDTA，钙转化成易原子化的Ca-EDTA，抑制磷酸根的干扰。 例4：在N2O-C2H2火焰中，测定Ti和V时，Al会抑制其吸收，但当Al的浓度大于200 μg/mL时，吸