第七章电化学腐蚀课件.ppt

第七章 电化学腐蚀原理Fundamentals of electrochemical corrosion;参考教材;金属的腐蚀的过程是金属和周围介质作用转变成金属化合物的过程，实际上就是金属和介质之间发生氧化还原反应。考察实际发生的腐蚀过程发现，氧化还原反应根据条件不同，将分别按以下两种不同的历程进行：; 2、电化学腐蚀：金属腐蚀的氧化还原反应有着两个同时进行却又相对独立的过程。例如金属锌在含氧的中性水溶液中的腐蚀。 金属放出自由电子成为阳离子的反应称为阳极反应。金属发生阳极反应的表面部位称为阳极区。 接受电子的反应称为阴极反应。发生阴极反应的表面部位称为阴极区。 反应产物Zn(OH)2不是由氧分子与锌原子直接碰撞结合形成的，而是通过了下列步骤：;阳极反应通式：;§1 电化学腐蚀概述; 2. 电化学腐蚀——按照腐蚀电池类型分类;c. 亚微观(10－100A) - 金属表面结构的显微不均匀性， 阴、阳极无序，统计分布，交替变化 (1) 成分差异 (2) 晶体取向差异 (3) 晶界，异种夹杂物 (4) 晶格不完整，结晶点阵中位错 (5) 界面溶液涨落 (6) 亚微观电化学不均匀 (7) 应力作用形成位错定向移动 (8) 交变力场作用 - 腐蚀疲劳等。;; 腐蚀原电池的特点：;; 腐蚀电池由四部分构成：阳极，阴极，外回路，电解液； 阳极过程： Me——Men++ne 阴极过程： D+ne——[D·ne] 电流流动： 溶液中离子迁移, 在回路上电子运动 ;常见一些阴极反应;材料腐蚀与防护学科的任务：;Corrosion Science British Corrosion Journal Corrosion Prevention and Control Anti-Corrosion Electrochimica Acta Corrosion Materials Performance Journal of the Electrochemical Society Oxidation of Metals Progress in Organic Coatings Journal of Materials Science Corrosion Abstracts 日本防蚀技术 材料与环境 防钴管理等 ;§2 电化学腐蚀热力学基础;(1)在金属浸入电解质溶液中后，金属表面的正离子由于极性水分子的作用，将发生水化。当水化过程和解脱水化过程达到动态平衡时，就在金属／溶液界面上形成了如图双电层结构。很多负电性的金属(如Zn，Mg，Cd,Fe等)浸入水中或酸、碱、盐的溶液中，就会形成这种类型的双电层。;(2)在金属浸入电解质溶液中后，如果水化能不足以克服金属的点阵键能，则金属表面可能从溶液中吸收一部分水化了的金属阳离子(解脱水化作用)，结果使金属表面带正电。而与金属表面相接触的液层，由于阴离子的过剩而带负电。这样也可以建立起一个如图所示的双电层结构，不过其带电情况恰好与图(a)所示相反。很多正电性的金属在含有金属离子的溶液中常会形成这种类型的双电层，如铜浸在含铜盐的溶液中，汞浸在含汞盐的溶液中，铂在金、银或铂盐溶液中。;(3)对于某些正电性金属(如铂)或导电的非金属(如石墨)浸人电解液中，当它们既不能被水化而进入溶液，也没有金属离子解脱水化沉积到表面，这时将会出现另外一种双电层。其符号与(b)所示的双电层结构一样，此时，正电性的导体表面上能吸附一层氧分子，氧化性的氧分子在电极上夺取电子并和水作用生成氢氧离子: O2+2H2O+4e==4OH- 这种电极称为氧电极，类似地还有氢电极，这类电极常统称为气体电极。 气体电极的特点是，作为电极的导体本身不参加反应，仅起电子的导通和反应的载体作用。 ;2、双电层结构模型;（2）Gouy-Chapman模型（扩散层模型）（1910-1913）;（3）Stern模型（1924）;*; 金属在自然和人为环境中发生腐蚀的原因，可以由电化学热力学来解释。热力学只研究反应的可能性，任何化学反应中如果释放能量，即自由能降低，这种反应就可能自发进行。金属腐蚀就是一种自发进行的——金属由单质变成化合物的过程，如铁变为铁锈，同时释放能量。 金属与大气中的水和氧发生如下典型反应： M（金属）+H2O + O2 →M（OH）2 M（金属）+ O2 →MO ; 下表列出了部分金属在大气中腐蚀反应的自由能变化。可以看出，除金和铂以外，表中所列金属的腐蚀反应都伴随