扶手椅型单壁硼氮纳米管的尺寸对α-Ala手性转变的限域影响.pdfVIP

第 61卷 第 3期 武汉大学学报 (理学版) Vo1．61No．3 2015年 6月 J．WuhanUniv．(Nat．Sci．Ed．) June2015，239～246 DOI：10．14188／j．1671—8836．2015．03．009 扶手椅型单壁硼氮纳米管的尺寸对 一Ala 手性转变的限域影响 王佐成 ，梅泽民 ，佟 华 ，赵衍辉 ，夏立利 ，杨小翠 (1．白城师范学院 物理学院，吉林 白城 137000； 2．白城师范学院化学学院，吉林 白城 137000) 摘 要 ：采用量子化学 ONIOM (B3LYP／6—31++G(d，p)：UFF)方法研究限域在扶手椅型单壁硼氮纳米管 r(SWBNNT (5，5)、SWBNNT (6，6)和 SWBNNT (7，7)]内，口一Ala的结构和手性转变机制．分子结构分析表 明：与 单体 a—Ala相 比，受限于 SWBNNT(5，5)内的口一Ala分子沿纳米管轴 向被拉伸 ，骨架 C—C-C键角和C-C—N—C二面角 明显增大，其他结构参数略有变化 ；受限于 SWBNNT((6，6)、(7，7))内的a—Ala结构变化愈来愈不 明显．手性转变 反应势能面计算结果表明：与单体a-Ala相 比较 ，a—Ala在 SWBNNT((5，5)、(6，6)、(7，7))内时，羧基 内氢转移和氢 从手性碳转移至羰基的能垒，随纳米管管径的降低而降低．手性转变反应路径研究发现：a—Ala在不同直径的 SWBNNT ((5，5)、(6，6)、(7，7))内时，完成手性转变所经历的反应路径条数以及过渡态和中间体的个数不同，体 现 了扶手椅型 SWBNNT尺寸的变化对 a-Ala手性转变反应通道 的影响． 关 键 词 ：口一Ala；硼氮纳米管 (BNNT)；手性转变 ；密度泛函理论 中图分类号：O641．12 文献标识码 ：A 文章编号：1671—8836(2015)03—0239—08 ConfinedEffectsofDimensionoftheArmchairSingle—W alledBoron Nitride NanotubeonChiralTransitionof口一AlanineM olecules W ANG Zuocheng ，M EIZemin计，TONG Hua ，ZHAO Yanhui，XIA Lili，YANG Xiaocui (1．PhysicsDepartment，BaichengNormalCollege，Baicheng137000，Jilin，China； 2．ChemistryDepartment，BaichengNormalCollege，Baicheng137000，Jilin，China) Abstract：Themolecularstructureand chira1shiftmechanism ofa—alanineconfined in single—walled armchair SW BNNT (5，5)，SWBNNT (6，6)andSWBNNT (7，7)wereinvestigatedbyusingthecombinedmethodofquantum chemistryONIoM (B3LYP／6—31++G (d，p)：UFF)．Theresearchonthemolecularstructureshowsthat，corn— paredwiththecaseofmonomer0t-Ala。2{-AlamoleculeinsideSWBNNT(5，5)isstretchedalongthenanotubeaxis．In addition，thebondangleofC-C—C anddihedralangleofC—C—N—C significantlyincreaseandotherstructuralparameters chang