9醛和酮.pptVIP

基本内容和重点要求 醛、酮的分类、结构和命名 羰基上的亲核加成反应及机理 羟醛缩合反应 与氨衍生物的加成-消除反应，氧化还原反应 卤仿反应和康尼扎罗反应 9.4 重要的醛、酮 当羰基与强吸电子基团相连时，羰基的亲电性增加，可以形成稳定的水合物 返回 三氯乙醛水合物 (5)与格利雅(Grignard)试剂加成 9.3.1　羰基的亲核加成反应 反应也可以在分子内进行 返回 选用不同的羰基化合物就可以得到不同的醇，反应在有机合成上有重要用途 返回 下页 退出 上页 合成上的应用举例 由不超过五个碳的醇合成 2-庚醇 返回 返回 下页 退出 上页 亲核试剂可用通式表示为 9.3.1　羰基的亲核加成反应 亚硫酸氢钠 氢氰酸 醇 水 格氏试剂 返回 亲核加成反应历程通式 氧负离子中间体 加成产物 酸催化时： 返回 希夫碱 肟 苯腙 腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 9.3.2　与氨及其衍生物的加成－消除反应 羰基试剂 返回 反应机理 反应生成的产物一般都是具有一定熔点、不溶于水的晶体，它们在稀酸水溶液中能水解生成原来的醛、酮，因此，这类反应可用于醛、酮的鉴别、分离和精制。 返回 醇胺 10.3.3　α-氢原子的反应 (1)α-氢原子的酸性 超共轭效应 诱导效应 返回 （2）互变异构 酮式 烯醇式 10.3.3　α-氢原子的反应 返回 （3）羟醛缩合反应 3-羟基丁醛(β-羟基丁醛) 2-丁烯醛(巴豆醛) 10.3.3　α-氢原子的反应 返回 β-苯丙烯醛(肉桂醛) 返回 稀碱 蒸馏 4-甲基-4-羟基-2-戊酮 4-甲基-3-戊烯-2-酮 返回 反应机理 返回 反应举例： 返回 应用举例： 以乙烯为原料合成 C=C CHO 返回 步骤： 返回 返回 （4）卤代及卤仿反应 卤代反应 10.3.3　α-氢原子的反应 返回 卤仿反应 由于三个卤原子的强烈吸电子诱导效应，使得羰基碳原子的正电性加强，三卤代产物在碱溶液中很不稳定，易分解成羧酸盐和三卤甲烷(俗称卤仿) 返回 卤仿 （4）卤代及卤仿反应 碘仿反应 具有 CH3－CH(OH)－构造的醇也会发生碘仿反应 碘仿 亮黄色沉淀 返回 （4）卤代及卤仿反应 9.3.4 氧化反应 酮不能被托伦试剂氧化，可作于醛酮的鉴别 芳香醛只能还原托伦试剂，与斐林试剂不作用，因此，可用斐林试剂来区别脂肪醛和芳香醛。 斐林试剂 返回 托伦试剂 斐林试剂 2+ 酒石酸钾钠 返回 托伦试剂和斐林试剂都只氧化醛基不氧化双键，在有机合成中可用于选择性氧化。 返回 下页 退出 上页 下页 退出 (Aldehydes and Ketones) 9 醛和酮 有机化学 返回 重点要求掌握羰基上的亲核加成反应及机理，羟醛缩合反应、康尼扎罗反应及在有机合成中的应用，氨衍生物反应、卤仿反应及应用 返回 9.1 分类、结构和命名 9.2 醛、酮的物理性质 9.3 醛、酮的化学性质 9.4 重要的醛、酮　 9 醛和酮 返回 9.1 分类、结构和命名 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 饱和醛、酮 CH3CH2CHO 不饱和醛、酮 CH3CH=CHCHO 9.1.1 醛酮的分类 返回 9.1 分类、结构和命名 9.1.2 羰基的结构 返回 填充在sp2杂化轨道上的两对非键电子 σ π 碳和氧均为sp2杂化 返回 由于氧的电负性大于碳的电负性，并且π电子云易于极化，故使电子云偏向氧的一边，所以羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。 羰基的极性结构 (1)习惯命名法(适用于简单醛、酮)： 　 醛类命名与醇类相似，按分子中碳原子的数目称为某醛。　 CH3－CH2－CH2－CHO　　正丁醛 CH3－CH2－CHO 正丙醛 9.1 分类、结构和命名 9.1.2 醛酮的命名 返回 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 二乙基甲酮（二乙酮） 酮类命名与醚类相似，按羰基所连的两个烃基称为某烃(基甲)酮　 返回 (2)系统命名法 ： 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始将主链碳原子编号。醛基不需标明位次；酮的羰基要标明位次；不饱和醛、酮还需标明不饱和键的位次；芳香族或脂环族醛、酮把芳基或脂环基看作取代基来命名。 9.1.2 醛酮的命名 返回 丁酮 2-甲基丁醛　 5 5-甲基-3-庚酮 返回 5-甲基-4-己烯醛 丙炔醛 4-戊烯-2-酮 返回 不饱和醛、酮 苯甲醛 2-苯丙醛 3-苯丙烯醛 返回 芳香醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 返回 芳香酮 3-甲基环己酮 羰基的碳原子参与成环时，其命名与脂肪族酮相似，只是在名称前加一个“环”字。 返回 9.2