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第十章 离子交换法分离
基本要求: 掌握离子交换原理及分类,了解生化用离子交换剂的特点和种类,离子交换树脂的理化性能和测定及其应用。 重点: 离子交换原理;离子交换树脂分类;离子交换过程的理论基础;离子交换树脂的工作过程;树脂和操作条件的选择;离子交换技术在生物工程的应用。 离子交换剂是一类能与其它物质发生离子交换的物质。 离子交换剂分为无机和有机两大类: 无机离子交换剂有:粘土矿物、沸石、杂多酸、水合氧化物和不溶性的磷酸盐等。 有机离子交换剂又称离子交换树脂,是一种合成的高分子材料。 离子交换法的特点: (1)生产成本低,工艺操作方便,设备结构简单,节约大量有机溶剂等; (2)不一定有合适的树脂;生产周期长;酸碱用量大,环境污染严重。 一、离子交换原理 1、离子交换树脂的结构 离子交换树脂是不溶于酸、碱和有机溶剂的固态高分子材料,化学稳定性好,具有一定的孔隙度。 树脂分子分为两部分: (1)不能移动的,多价高分子基团,构成树脂的骨架,使树脂具有溶解度和化学稳定性。 (2)可移动的离子,称为活性离子,进出树脂骨架,发生离子交换。 即离子交换树脂是一类带有官能团的网状结构的高分子化合物,其结构由三部分组成:不溶性的三维空间网状骨架;连接在骨架上的官能团;官能团所带的相反电荷的可交换离子。 根据树脂所带的可交换的离子性质,可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 3)骨架上的活性离子在水溶液中发生解离,扩散到水溶液中;同时在溶液中的同类离子也从水溶液中扩散到骨架的网格或孔中。 4)当这两类离子的浓度差较大时,产生交换推动力,使离子之间产生交换作用,浓度差越大,交换速度越快。利用这种浓度差的推动力使树脂上的可交换离子发生可逆交换反应。 离子树脂的交换反应与溶液中的置换反应相似。 树脂饱和:当树脂中的活性离子全部被溶液中的同型离子交换后,此时称为树脂饱和。 树脂再生:离子交换反应的可逆性交换的逆反应即为再生,是指离子交换树脂重新获得交换能力的过程。 阳离子交换树脂是一类骨架上结合磺酸(-SO3H)或羧酸(-COOH)等酸性官能团的聚合物。 该树脂在水溶液中,交换基部分发生电离,电离的程度决定了树脂的酸性强弱,故分为强酸性、弱酸性阳离子交换树脂。 树脂中的酸性(阳离子)基团有:羧基、磺基、苯磷酸基、硒酸基、巯基、磷酸基、砷酸和亚砷酸、羧基和羟苯基。 阴离子交换树脂是一类骨架上结合碱性官能团的聚合物。 该树脂在水溶液中,交换基部分也发生电离,依电离的程度不同,分为强碱性、弱碱性阴离子交换树脂。 树脂中的碱性(阴离子)基团有:季胺基、伯胺基、仲胺基、叔胺基。 强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中都能离解和产生离子交换,故在使用时的pH没有限制。 树脂饱和后,要进行再生处理,用化学药品使其官能团复原,以便再次使用。 强酸性阳离子树脂用强酸进行再生处理,此时树脂释放出被吸附的阳离子,再与H+结合而复原。 以磷酸基-PO(OH)2和-PHO(OH)作为活性基团的树脂具有中等强度的酸性。 2、弱酸性阳离子交换树脂 含有弱酸性活性基团,如羧基-COOH 和酚羟基-OH,能在水溶液中离解H+而呈弱酸性。 R.COOH R.COO-+H+ 树脂中的R.COO-基团能吸附溶液中的其它阳离子,而产生离子交换。 由于离解性较弱,在低pH下,难以离解和交换,只能在碱性、中性或微酸性溶液中进行离子交换。(R-COOH:pH6;R-OH:pH 9) 用酸进行再生。 3、强碱性阴离子交换树脂 含有强碱性活性基团,如季铵基-NR3OH,能在水溶液中离解出-OH-而呈碱性。 R.NR3OH R.NR3++OH- 树脂中的离解基团能吸附溶液中的其它阴离子,而发生离子交换。 强碱性树脂的离解能力很强,使用时的pH没有限制。 再生一般用强碱(
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