腐蚀与防护-课件2.ppt

腐蚀与防护 刘广桥 兰州城市学院培黎石油工程学院 2013.8.30 二、电化学腐蚀的基本原理 腐蚀(原)电池 电化学腐蚀热力学 电化学腐蚀动力学 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 金属钝化 引 言 1.Electrochemical Corrosion—是指金属与介质发生电化学反应而引起的变质和损坏的现象。具体是指金属和电解质接触时，金属失去电子变为离子进入溶液，引起的金属的破坏。 2.Difference between Electrochemical Corrosion and Chemical Corrosion 2.1电化学腐蚀介质为能电离、可导电的电解质，且大多为水溶液。 2.2电化学腐蚀中，金属失去电子的氧化反应和介质中的氧化剂得到电子的还原反应在不同的部位相对独立地进行，而不是直接地进行电子交换。 2.3电化学反应的阴、阳极之间有腐蚀电流产生，腐蚀电流的大小与腐蚀速度的快慢有直接关系。 2.4电化学腐蚀与电极电位的关系密切。 2.5电化学腐蚀具有次生过程，使得腐蚀产物最终离开发生腐蚀的原始部位。 2.6其实质是浸在电解质溶液中的金属表面上进行阳极氧化溶解的同时还伴随着溶液中氧化剂在金属表面上的还原，其腐蚀破坏规律遵循电化学腐蚀原理。为了解释金属发生电化学腐蚀的原因，人们提出了腐蚀原电池模型。 化学腐蚀：氧化剂直接与金属表面的原子碰撞、化合而形成腐蚀产物。即氧化还原在反应粒子相碰撞的瞬间直接于相碰撞的反应点上完成。例如金属锌在高温的含氧气氛中的腐蚀。 电化学腐蚀是一个有电荷转移的多相反应过程，这里有必要了解相的概念。由物理性质和化学性质完全相同的物质组成的、与系统的其他部分之间有界面隔开的集合叫做相。例如气相、液相和固相。由一种相组成的体系称为单相体系（又叫均相体系）；由两种或两种以上的相组成的体系称为多相体系。相与相之间接触区域称为界面，如气液界面，气固界面和液固界面。电化学过程就发生在液固界面。 在电化学中，电极系统和电极反应这两个术语的意义是很明确的，但电极这个概念的含义却并不很肯定，在多数场合下，仅指组成电极系统的电子导体相或电子导体材料，而在少数场合下指的是某一特定的电极系统或相应的电极反应，而不是仅指电子材料。 原电池：化学能 电能 腐蚀原电池：短路的原电池 电子通过锌与铜内部直接传递，没有经过导线，是一个短路的腐蚀原电池 化学能 电能 热能 腐蚀电池工作时所包含的上述三个基本过程既相互独立，又彼此紧密联系。只要其中一个过程受到阻滞不能进行，则其他两个过程也将受到阻碍而停止，从而导致整个腐蚀过程的终止。 在腐蚀过程中，靠近阳极和阴极区域的电解质组成会发生变化。在阳极区附近由于金属的溶解，金属离子的浓度增高了，而在阴极区附近由于H+离子的放电或水中溶解氧的还原均可使溶液的pH值升高。于是在电解质溶液中就出现了金属离子浓度和pH值不同的区域。显然，不同区域的溶液浓度的差别，产生了扩散作用，以力求使溶液中所有区域的组成趋向一致。在阳极过程和阴极过程的产物因扩散而相通的地方，可能导致腐蚀次生过程的发生，形成难溶性产物。例如由锌、铜和氯化钠溶液所组成的腐蚀电池，当它工作时，就会出现锌离子向pH值足够高的地区迁移的情况，形成氢氧化锌的沉淀物。 Zn2++ 2OH- → Zn(OH) 2 ↓ 这种反应产物称为腐蚀次生产物，也称腐蚀产物。某些情况下腐蚀产物会发生进一步的变化。例如铁在中性的水中腐蚀时Fe2+离子转入溶液遇到OH-离子就生成Fe(OH)2 ，Fe(OH)2又可以被溶液中的溶解氧所氧化而形成Fe(OH)3。 4 Fe(OH)2 +O2+H 2O→ 4Fe(OH)3 ： 随着条件的不同(如温度、介质的pH及溶解的氧含量等)也可得到更为复杂的腐蚀产物。例如铁锈的组成可表示如下： mFe(OH)2 +nFe(OH)3 +pH2O 或 mFeO+nFe2O3 +pH2O 这里系数m、n、p的数值随着条件的不同会有很大的改变。 一般情况下，腐蚀产物在从阳极区扩散来的金属离子和从阴极区迁移来的氢氧根离子相遇的地方形成。这种腐蚀二次产物的沉积膜在一定程度上可阻止腐蚀过程的进行，但它的保护性因其疏松性要比金属与氧直接发生化学作用所生成的氧化膜差得多。 常见一些阴极反应 阳极反应通式： 腐蚀原电池的特点： ? 阴、阳极区肉眼可分或不可分，或交替发生； ? 体系不稳定? 稳定， 腐蚀过程是自发反应； ? 只要介质中存在氧化剂 (去极化剂)，能获得电子使金属氧化，腐蚀就可发生； ? 腐蚀的二次产物对腐蚀影响很大； ? 电化学腐蚀离不开金属/电解质界面电迁移，电子由低电位金属或地区传荷到电位高的金属或地区，再转移给氧化剂； ? 腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电