含能材料与应用.ppt

含 能 材 料 应 用 黄振亚;一．课程的内涵与地位;二．课程的专业特点;三．课程内容简介与计划;1 含能材料基本概念 亚稳态物质，大多由 C、H、O、N 等元素组成，特征： ⑴ 具有含能基团，如≡C-NO2、=N-NO2、-O-NO2、-N3、-N=N-等，或含氧化剂、可燃物的混合物。 ⑵ 主要化学反应是燃烧和爆炸，具有高速、高压、高温反应特征和瞬间一次性效应特点，并释放大量的热和气体。 ⑶ 化学反应不需要外界供氧，可在隔绝大气条件下进行。 含能材料是一类含有爆炸性基团或含有氧化剂和可燃物、能独立地进行化学反应并输出能量的化合物或混合物。;能独立进行化学反应并输出能量，是含能材料的重要特征。 可应用的含能材料，能量释放必须是有规律和可控制的。 一些化学键不稳定，-O-NO2类常温下存在热分解反应，随温度升高反应速度迅速加快；在外界刺激下容易响应。;实际应用的大多属于含有氧化性基团和可燃性基团的混合含能材料（战斗部炸药、发射药、固体推进剂等）。两类基团存在于同一化合物的物质也称为爆炸性化合物，大部分爆炸性化合物既是氧化剂又是可燃物。 国外有文章将O/C比大于1的化合物称为氧化剂，O/C比小于1的化合物称为可燃物。;2 含能材料的分类及其组成与结构 2.1 含能材料的分类 ⑴ 用途：军用和民用两大类。 军用：火炸药和火工品。包括：发射药、推进剂、炸药、烟火剂、起爆药等。 民用：民用爆破工业炸药、烟火剂等。用于开矿、土建、油田、地质勘探、爆炸加工、烟花爆竹、影视拍摄等。 ⑵ 组成：单组份和混合组份；特征基团（硝基、硝胺等）。 ⑶ 结构体系：均质和非均质、单基和多基。 ⑷ 其它：按性能特点：高能低烧蚀、高能低特征信号、低易损性等；按制备工艺：浇铸、压装等。;含能化合物是混合含能材料的基础。 传统的有含≡C-NO2、=N-NO2和-O-NO2的三类单质炸药：硝基炸药（如梯恩梯－三硝基甲苯）、硝胺炸药（如黑索金－环三亚甲基三硝胺、奥克托金－环四亚甲基四硝胺）、硝酸酯炸药（如硝化棉、硝化甘油－丙三醇三硝酸酯、太安－季戊四醇四硝酸酯等）。 新型含能化合物：1,3,3-三硝基氮杂环丁烷TNAZ；三氨基胍叠氮化物TAGAZ；1,5-二叠氮-3-硝基氮杂戊烷DIANP；聚叠氮缩水甘油醚GAP；3-叠氮甲基-3-甲基环氧丁烷AMMO；3,3- 双叠氮甲基环氧丁烷 BAMO等叠氮化合物；二硝酰胺盐ADN；六硝基六氮杂异伍兹烷CL-20；等等。;2.2 含能材料的组成与结构 ⑴ 火药（发射药和推进剂）基本组份 ① 粘合剂 可增塑的热塑性大分子：由棉纤维、木纤维等酯化得到的硝化纤维素（棉纤维硝酸酯－硝化棉NC）。 问题：热稳定性、敏感性，玻璃化温度较高，工艺性、环保性等。采用键合剂等功能材料，无法解决NC的本质问题。;可固化交联反应形成弹性体的热固性高分子：聚氨酯、聚丁二烯（端羟基 HTPB、端羧基 CTPB ）、聚醚等。聚醚聚氨酯与NC一样可以被硝酸酯增塑，也可形成三维网络的弹性体，力学性能好，可充填70%～80%的高能固体组份。 在高分子上引入含能基团的粘合剂：含有叠氮基的聚叠氮缩水甘油醚（GAP）作为推进剂的粘结剂。 借鉴固体推进剂经验，开始研究含能高分子化合物取代NC作发射药的粘合剂。如BAMO（3,3-二叠氮甲基环氧丁烷）/AMMO（3-叠氮甲基-3-甲基环氧丁烷）共聚物、GAP（聚叠氮缩水甘油醚）、NIMMO（聚3-硝氧甲基 -3-甲基氧杂环丁烷）等。本身具有较高能量（有较大的正生成热）。;② 增塑剂 含能增塑剂：双基药（发射药、推进剂） 主要用多元醇硝酸酯，如硝化甘油NG、硝化二乙二醇DEGN、硝化三乙二醇TEGN、丁三醇三硝酸酯BTTN等。NG的能量、爆温、烧蚀、感度高。用DEGN或TEGN代替或部分代替NG，可降低爆温，对高氮量NC的溶塑能力好。 惰性增塑剂：溶塑NC成为可塑性药料。常用乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯等挥发性溶剂；苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯、甘油三醋酸酯等非挥发性溶剂。挥发性成份在发射药加工成型后被驱除。; ③ 高能添加剂：黑索今(RDX)、奥克托今(HMX)等；六硝基六氮杂异伍尔兹烷（CL-20）和二硝酰胺铵（ADN）等；推进剂还采用高氯酸铵、硝酸铵等。生成焓和密度大。 高能燃烧剂（推进剂）：轻金属及其氢化物，燃烧放热量大，提高燃烧温度获得高能量。广泛使用铝粉。一些轻金属的氢化物燃烧时放热量比轻金属更高，气体分子量低，但化学活性高，对空气湿度敏感，热稳定性低。;④安定剂和防老剂：抑制分解和老化，延长贮存和使用寿命 NC等硝酸酯化合物始终存在缓慢化学分解，氮氧化物产物又加速分解，加入少量安定剂吸收氮氧化物，减缓自动催化反应，延长储存年限。 硝酸酯对碱性敏感(皂化反应)，采用弱碱性物质。常用安定剂为二苯胺、1号中定