.第十章 醇醚.pptVIP

醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 由于醚分子间不能形成氢键，低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合，在水中有一定的溶解度。 化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物： (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液，如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成，则证明有过氧化物存在。 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡，以破坏生成的过氧化物。 在储存醚类化合物时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie)，以避免过氧化物形成。 碱催化下的开环反应，试剂进攻取代较少的碳，空间因素决定开环方向（类似SN2）； 亲核试剂：HO-、 RO-、 NH3、RMgX等。 （亲核取代反应，更适合于苄基和烯丙基卤化物） 2、由卤代烃水解 3、由醛、酮制备 1） 醛、酮与格氏试剂反应（后讲） 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 2）醛、酮的还原 醛、酮分子中的羰基用还原剂（NaBH4，LiAlH4）还原或催化加氢可还原为醇。 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则应选用特定还原剂。 500℃ 25~30℃ 80~90℃ 100~150℃ 4、多元醇的制法 78~80℃ 250~280℃ 105~110℃ 结构、命名与物理性质 醚的反应 醚的制法 环醚、冠醚 第二节 醚和环氧化合物 一、醚的构造、分类和命名 分类： 醚的命名 1）单醚 在“醚”字前面写出两个烃基的名称。2）混醚 将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后， 称为某基某基醚。3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 2-甲氧基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 环醚碳链与氧原子形成环状结构的醚。 1 、单醚的合成 二、 醚的制法 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。 2 、混醚（单醚）的合成——Williamson制醚法 威廉姆逊合成法只能选用伯卤代烷与醇钠或酚钠为原料。因为醇钠是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。 CH3CH2CH2Cl + (CH3)3C-ONa (CH3)3C-OCH2CH2CH3 + NaCl 如制备叔烃基的混醚，应采用叔醇钠与伯卤烷作用。 如，制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 制备具有苯基的混醚时，应采用酚钠: 3、环醚制备（ ?-卤代醇成环，分子内SN2反应） 三、醚的物理性质 四、醚的化学性质 为一弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 1、YANG 盐的生成： 亲核试剂 过量 2、醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热 多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷。芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 SN1历程： SN2历程： 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。醚蒸馏前必须纯化。 3、过氧化物的生成 检验过氧化物存在的方法： 除去过氧化物的方法: 五、环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。 （1）物理性质 沸点11℃，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。 （2）化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。 1, 2-环氧化合物的开环反应 环氧乙烷的开环反应是亲核试剂对碳氧键进攻的亲核取代反应，在有机合成中有着很好的应用。 例: 制备伯醇 N(CH2CH2OH)3 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 例: 乙醇胺的制备 不对称三元环醚