分析化学中常用分离方法和概述.ppt

分析化学 Analytical Chemistry;第11章 分析化学中常用的分离和富集方法; 在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，当测定其中某一种组分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰。如果仍然无法解决问题，就需要将待测组分与干扰组分分离。 在有些试样中，待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度有不够高，这时必须先对待测组分进行富集，然后进行测定，富集过程也就是分离过程。 ;2．常用的分离富集方法 ;3．对回收率的要求 ;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science;HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science;11.2 气态分离法 液体或固体试样中的被分离组分以气体形式分离出去，包括：蒸发、蒸馏、升华、气体发生等方法。;11.2.1 挥发 挥发时固体或液体全部或部分转化为气体的过程。具有气态新化合物生成及挥发，称为化学挥发法。 该法可以通过测定放出的气体或剩余残渣的量进行痕量组分的分离或测定，也可以消除基体干扰。 挥发不包括蒸发和升华。蒸发和升华是液体或固体直接气化，无化学反应和新物质形成。;介绍几种产生气体的方法： （1）直接加热，如NH4NO2分解为N2和H2O。 （2）强酸置换弱酸或强碱置换弱碱，如HCl与CaCO3反应放出CO2； NaOH与(NH4)2SO4反应放出NH3。 （3）氧化，如在空气中灼烧硫化物放出SO2。;第11章——第2节;常用的无机元素及化合物的挥发形式;组分;组分;11.2.2 升华 固体物质不经过液态就变成气态的过程叫升华。如碘、干冰、樟脑、砷、硫磺等。 11.2.3 蒸馏 （1）常压蒸馏 （2）水蒸气蒸馏 （3）减压和真空蒸馏 （4）共沸蒸馏 （5）萃取蒸馏;11.3 沉淀与过滤分离;1．常量组分的沉淀分离法 ;在以氨水作沉淀剂时加入NH4Cl的作用：;氢氧化物;加入掩蔽剂提高分离选择性;沉淀类型 ;②硫化物沉淀：;沉淀剂;硫代乙酰胺水解;③利用有机沉淀剂进行分离;2．痕量组分的共沉淀分离和富集;（2）有机共沉淀剂 共沉淀的选择性高，富集效率高 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去 （但操作复杂）;加入某种??子同沉淀剂生成沉淀作为载体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧等方法），以达到分离和富集的目的。 对沉淀剂的要求： 要求对欲富集的痕量组分回收率高 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定;共沉淀方式;（2）有机共沉淀剂;11.4 萃取分离法;用途：用于元素的分离与富集，以及萃取光度分析 ;1. 萃取分离原理与概念 ;亲水性规律： ;萃取与反萃取——【以Ni2+的萃取为例】;（2）反萃取过程： Ni2+由疏水性的螯合物转化为亲水性 将有机相的物质再转入水相，称为反萃取。 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5～1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。;2．分配系数和分配比 ;a．分配系数： 萃取A物质时，平衡时，A在两相中的浓度之比称为分配系数，用KD表示。 ;分配系数只适用于下列情况： ①物质的浓度要较低，如果浓度较高，则应校正离子强度的影响，即用活度代替浓度。 ②溶质在两相中的存在形式相同，没有离解、缔合等副反应。 ;【醋酸在苯—水萃取体系中】;b．分配比 ;c．分配比与分配系数的关系 ;3．萃取百分率 用萃取百分率E来表示萃取的完全程度。萃取百分率是物质被萃取到有机相中的比率E。 ;当等体积萃取时： ;水相中残留量的计算公式： ;【示例】CCl4——水萃取体系萃取OsO4 在水相中Os（Ⅷ)以OsO4，OsO52-和HOsO6-三种形式存在 在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。;多次连续萃取的方法;第11章——第4节; 若用V0(20mL)溶剂萃取n（n=3）次，水相中剩余被萃取物为 m3(g)，则：;同量萃取剂，萃取次数对萃取百分率的影响;90mL的CCl4分三次萃取，每次30mL;4. 重要的萃取体系 ;螯合物萃取体系的特点;螯合物萃取体系的特点;常用的螯合物萃取体系;（2） 离子缔合物萃取体系;离子缔合物萃取体系的特点：（1）适用于可以形成疏水性的离子缔合物的常量或微量金属离子，而