无机化学第十三章课件.ppt

第十三章 p 区元素 (一);第一节 p 区元素概述; p 区元素的价层电子组态为 ns2np1~6，大多数都有多种氧化值。ⅢA 族、ⅣA 族和 ⅤA 族元素的较低正氧化值化合物的稳定性，在同一族中总的趋势从上到下逐渐增强；但最高氧化值化合物的稳定性则从上到下逐渐减弱。同一族元素这种从上到下低氧化值化合物比高氧化值化合物稳定的现象，称为惰性电子对效应。一般认为，ⅣA 族元素从上到下，最外层 s 轨道中的一对电子越不容易参与成键，因此高氧化值化合物容易获得两个电子而形成 ns2 电子组态。惰性电子对效应也存在于 ⅢA 族元素和 VA 族元素中。; p 区元素的电负性较大，它们在许多化合物中都以共价键与其他元素原子结合。除 In 和 Tl 元素外，p 区元素形成的氢化物都是共价化合物，且相对原子质量较大元素形成的氢化物不稳定。例如，V A 族元素的氢化物的稳定性为： NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 在 p 区元素中，第二周期元素的性质也表现出反常，氮、氧、氟单质的单键键能分别小于第三周期元素磷、硫、氯单质的单键键能，与通常情况下单键键能在同一主族中从上到下依次递减的规律不符。造成这一反常现象的原因，是由于 N、O、F 元素 的原子半径小，成键时两个原子间距离较近，原子中未成键的电子间有比较明显的排斥作用，从而削弱了共价单键的键能。; 第二周期 p 区元素的原子最外层只有 2s 和 2p 轨道，其配位数一般不超过 4 。而其他周期 p 区元素的原子最外层有 d 轨道，可以形成更高配位数的化合物。 从第四周期起，在 s 区元素和 p 区元素之间插入了 d 区元素和 ds 区元素，使第四周期 p 区元素的有效核电荷显著增大，原子半径比同周期的 s 区元素显著减小。因此，第四周期 p 区元素的性质在同族中也显得比较特殊,表现出异样性。; 在第五周期和第六周期的 p 区元素之前，也排列着 d 区元素和 ds 区元素 (第六周期前还排列着 f 区元素)，它们对这两个周期的元素也有类似的影响，使各族第四、五、六周期三种元素性质又出现了同族元素性质的递变情况，但这种递变远不如 s 区元素那样有规律。 第六周期 p 区元素受镧系收缩的影响，与第五周期同族元素的性质比较接近。第五周期元素的原子半径与第六周期元素的原子半径相差不太大，而第四周期元素的原子半径与第五周期同族元素的原子半径相差较大。; p 区元素具有以下特征性质： (1) 第二周期元素具有反常性质； (2) 第四周期元素表现出异样性； (3) 各族第四、五、六周期三种元素性质缓慢地递变； (4) 各族第五、六周期两种元素性质相似。;第二节 硼族元素;一、硼族元素概述;表 13-1 硼族元素的一些性质; 硼元素和铝元素在原子半径、第一电离能、电负性、单质的熔点等性质上有比较大的差异。 硼族元素的价层电子组态为 ns2 np1，通常形成氧化值为 +3 的化合物。随着原子序数增加，硼族元素形成较低正氧化值 ( + 1 ) 化合物的趋势逐渐增大。硼元素的原子半径较小，电负性较大，所以硼的化合物都是共价化合物。而其他硼族元素与活泼非金属可形成离子型化合物，但由于 M3+ 具有较强的极化作用，这些化合物中的化学键也表现出一定的共价性。在硼族元素的化合物中，形成共价键的趋势自上而下依次减弱。由于惰性电子对效应的影响，较低正氧化值的铊(+1) 的化合物比较稳定，所形成的化学键具有较强的离子键特征。; 硼族元素原子有四个价层轨道和三个价电子。这种价电子数小于价层轨道数的原子称为缺电子原子，它们所形成的某些化合物称为缺电子化合物。在缺电子化合物中，由于有空的价层轨道，所以它们具有很强的接受电子对的能力，容易形成聚合分子和配合物。 在硼元素的化合物中，B 的最高配位数为 4，而在硼族其他元素的化合物中，中心原子的配位数可以是 6。;(一) 硼; 硼在自然界主要以硼酸和硼酸盐的形式存在。硼酸存在于某些温泉水中，硼酸盐矿物有硼砂、方硼石、硬硼钙石、斜方硼砂等。 由于硼单质的熔点高，且熔融态硼的反应活性较高，所以极难制得高纯度硼单质。用镁或钠还原氧化硼可制得无定形硼：; 晶态硼的化学反应活性很低，无定形硼则比较活泼。常温时，硼能与氟气反应；高温下硼能与氮气、氧气、硫、氯气、碘等单质反应：;(二) 铝; 铝在自然界主要以铝土矿形式存在。铝土矿中氧化铝的质量分数为 40% ~ 60%，冶炼时将铝土矿与碱共熔，氧化铝