I环己烯复合物的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算研究.PDF

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 4 年8 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 　　 1495～ 1498　 2 - 环己烯复合物的共振拉曼光谱和 I 密度泛函理论计算研究 李少鹏, 吴光明, 郑旭明 (浙江工程学院理学院应用化学系, 杭州 3 100 12) 摘要　实验得到 环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱. 用密度泛函方法计算了复合物 I 2 的基态结构、振动频率和电子跃迁能. 计算和吸收光谱实验结果表明, I 烯烃复合物在约300 nm 处的强吸 2 ( ) ( ) ( ) 收带为 17 → = 跃迁, 即由靠近 双键端的碘原子 17 上的一个 电子向 = 双键反键轨 p z I C C C C I p z C C 道跃迁引起的吸收. 在约300 共振拉曼光谱的强度模式表现为 — 伸缩振动模和 = 伸缩振动模的基 nm I I C C 频、泛频及其组合频, 表明在该激发态上 环己烯复合物经历了显著的 — 和 = 的价键变化. I I I C C 2 关键词　电荷转移复合物; 共振拉曼光谱; 吸收光谱; 密度泛函理论 中图分类号　 64 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) O A 烯烃与卤素分子( ) 间形成的电荷转移复合物是卤素分子对烯烃的反式加成反应的重要中间体, X 2 [ 1～ 8 ] [ 5 ] 一直受到有机化学家的关注 . 理论计算结果表明, 烯烃复合