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2.指导选择合成路线 只能先硝化，后氧化 一、联苯 二、萘 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 §7-5 多环芳烃 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： （二）萘的反应和用途 1.加成反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 2.氧化反应: 萘比苯易氧化 第七章：芳烃 §7-1 苯的结构 §7-2 芳烃及其衍生物的命名 §7-3 单环芳烃的性质 §7-4 苯环的亲电取代定位规律 §7-5 多环芳烃 §7-3 非苯系芳烃 芳香化合物的特点： （1）碳氢比高 (2) 碳碳键长趋于平均化，介于C—C与C=C之间 (3) 难以发生氧化反应 (4) 易发生亲电取代反应,不易发生加成反应 分类： 芳烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃 联苯和联多苯 多苯代脂肪烃 稠环芳烃 如： 如： 如： 联苯 三苯甲烷 萘 §7-1 苯的结构 一、凯库勒式 凯库勒（Kekülé）于1865年首先提出苯的结构式： （1）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。 （2）苯的邻位二元取代物应有两种异构体，但实际上只有一种。 （3）分子中有三个C = C和三个 C—C 键长应不相同，苯环不是一个正六边形。与事实矛盾。 该结构缺陷 （4）氢化热不是环己烯的三倍。 苯的结构为： 二、近代物理方法测定苯的结构 （1）6个碳组成一个平面正六边形，6个氢与6 个 碳都 在同一个平面上。（共平面性） （2）所有键角都是120° （3）碳碳键键长为0. 139nm. 0.139nm 120° 苯的结构小结 苯的表示方法： （1）苯是一个正六边形的平面分子，键长、键角平均化； （3）π电子高度离域，6个π电子在基态下都在成键轨道内，故体系的能量降低，而使苯环稳定。 （2）电子云分布在苯环的上方和下方； §7-2 芳烃及其衍生物的命名 一、芳烃的异构体及命名 1. 一烃基苯的命名（无异构体） （2）当苯与烯、炔相连时，习惯上把苯作取代基，不饱和烃作母体， 例如，苯乙烯等。 （1）把烃基作取代基，苯作母体，例如甲苯、乙苯和异丙苯。 (3) 若烃基的碳链较长或烃链上含有多个苯环时，一般把 苯作取 代基，烃作母体， 例如，2,3-二甲基-1-苯基 己烷。 当苯环上有两个或多个取代基时，首先选母体，然后编号。选择母体的次序：-CO2H、-SO3H、CO2R、COX、 CONH2、 CN、 CHO、 COR、 OH、 NH2、 R、 OR A：对氨基苯甲酸 B：间硝基磺酸 C：对异丙基苯酚 D：3-硝基-5-羟基-2-溴苯甲酸 二、多取代苯的命名 §7-3 单环芳烃的性质 苯和其同系物的芳烃一般都是无色带有香味的液体，易燃，不溶于水，比水轻。易溶于有机溶剂，如乙醚、CCl4 、石油醚等非极性溶剂。具有一定的毒性，吸入过量苯蒸气，急性中毒引起神经性头昏，并可发生再生障碍性贫血，急性白血病；慢性中毒造成肝损伤。 物理性质 化学性质 芳烃的化学性质主要是芳香性，即易进行取代反应，而难进 行加成和氧化反应。 一、亲电取代反应 1．硝化反应 浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成 硝化反应历程 硝基苯继续硝化比苯困难 烷基苯比苯易硝化 2．卤代反应 卤代反应历程 烷基苯的卤代 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 3.磺化反应 烷基苯比苯易磺化 磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。 此反应常用于有机合成上控制环上某一位置不被其它基团取代，或用于化合物的分离和提纯。 磺化反应历程 4．付瑞德—克拉夫茨（C.Friede —J.M.Crafts）反应 （1） 烷基化反应 反应历程： 此反应中应注意以下几点： 常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、 ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。 当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。 例如： 原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。 烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。 苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不在发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。 烷基化试剂也可是烯烃或醇